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        $^{207}Pb-NMR$ 분광법에 의한 $Pb(II)-N_2O_m$계 거대고리 리간드 착물형성 반응의 교환 메카니즘

        김정,윤창주,유한준,김건,김시중,Kim, Jeong,Yun, Chang Ju,Yu, Han Jun,Kim, Geon,Kim, Si Jung 대한화학회 1994 대한화학회지 Vol.38 No.1

        Pb(II)이온과 질소-산소 주개 거대고리 리간드인 1,13-diaza-3,4 : $1011-dibenzo-59-dioxacyclohexa-decane(NtnOtnH_4)$, 1,15-diaza-3,4 : $1213-dibenzo-5811-trioxacycloheptadecane(NenOdienH_4)$, 및 1,15-diaza-3,4 : $1213-dibenzo-5811-trioxacyclooctadecane(NtnOdienH_4)$간의, 착물 형성 반응에서 Pb(II)이온에 대한 교환 반응 메카니즘을 $^{207}Pb-NMR$분광법을 사용하여 N,N'-dimethylformamide(DMF)용액에서 조사하였다. $Pb(II)-NtnOtnH_4$계에서는 주로 회합-해리 메카니즘에 의해 교환 반응이 진행되고 있었으며 $Pb(II)-NtnOdienH_4계$의 경우, $-5^{\circ}C$ 이하의 온도 영역에서는 이분자 교환 메카니즘으로, $+5^{\circ}C$ 이상의 온도영역에서는 회합-해리 메카니즘과 이분자 교환 메카니즘이 동시에 교환 반응에 영향을 미치고 있다. 또한 해리 반응에 대한 활성화 에너지는 $NtnOdienH_4\;<\;NtnOtnH_4\;<\;NenOdienH_4$의 순으로 착물의 안정도 상수와는 반대의 순이었다. Exchange reaction mechanisms of the Pb(II) ion for the complexes between Pb(II) ion and nitrogen oxygen donor macrocyclic ligands, such as 1,13-diaza-3,4 : $1011-dibenzo-59-dioxacyclohexa-decane(NtnOtnH_4)$, 1,15-diaza-3,4 : $1213-dibenzo-5811-trioxacycloheptadecane(NenOdienH_4)$, and 1,15-diaza-3,4 : $1213-dibenzo-5811-trioxacyclooctadecane(NtnOdienH_4)$, were studied by $^{207}Pb-NMR$ spectroscopy in N,N'-dimethylformamide(DMF) solutions. The associative-dissociative mechanism dominated in $NtnOtnH_4-Pb(II)$ and $NtnOdienH_4-Pb(II)$ system. For $NenOdienH_4-Pb(II)$ system, the bimolecular exchange mechanism prevailed below $-5^{\circ}C$, and both bimolecular exchange and associative-dissociative mechanism dominated above $+5^{\circ}C.$ The order of activation energies for dissociation was $NtnOdienH_4\;<\;NtnOtnH_4\;<\;NenOdienH_4$ which was reverse to the order of stabilities.

      • SCOPUSKCI등재

        $CCl_4$중에서 Thioacetamide와 N,N-Dimethylacetamide사이의 수소 결합에 관한 분광학적인 연구

        이강봉,김병철,윤창주,최영상,Kang Bong Lee,Byung-Chul Kim,Chang-ju Yun,O. D. Bonner,Young-Sang Choi 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.6

        Thioacetamide(TA)-CCl$_4$와 TA-N,N-dimethlylacetamide (DMA)-CCl$_4$ 용액에서 TA의 $v_3$ + Amide II 조합띠의 근적외선 스펙트럼을 5$^{\circ}$ ~55$^{\circ}$C 에서 얻었다. 삼성분계에서 이 조합띠는 단위체 TA, 1 : 1 TA-DMA complex and 1 : 2 TA-DMA 및 1 : 2 TA-DMA 성분으로 나타나지만, 묽은 용액에서는 단위체 TA와 1 : 1 복합체만이 나타나며 이를 컴퓨터를 사용해서 각 띠의 형태를 Lorentzian-Gaussian 곱의 함수로 보아 분리하였다. 농도 및 온도에 따른 스펙트럼을 분석하여 1 : 1복합체에 대한 평형상수와 열역학적 피라미터들을 구했으며, ${\Delta}H^{\circ}$는 -14.4 KJ mol$^{-1}$이었고 ${\Delta}S^{\circ}$는 -15.6 J mol$^{-1 }deg^{-1}$이었다. Spectra for the $v_3$+ Amide II combination band of thioacetamide(TA) were obtained in carbon tetrachloride solutions and in very dilute solutions of TA-N,N-dimethlylacetamide (DMA) in carbon tetrachloride in the range of 5~55$^{\circ}$C. The combination band in the three component system can be resolved into components due to monomeric TA, 1 : 1 TA-DMA complex and 1 : 2 TA-DMA complex. In the dilute solutions the experimental spectrum was resolved by using the computer into its two Lorentzian-Gaussian product components which have been identified with the monomeric TA and the 1 : 1 complex. The equilibrium constants and thermodynamic parameters of 1 : 1 complex were determined by analysis of concentration and temperature dependent spectra. The ${\Delta}H^{\circ}$ and ${\Delta}S^{\circ}$ for the 1 : 1 complex were -14.4 KJ mol$^{-1}$ and -15.6 J mol$^{-1}deg^{-1}$, respectively.

      • KCI등재SCISCIESCOPUS

        전자선 직접묘사에 의한 Deep Submicron $p^+$Poly pMOSFET 제작 및 특성

        김천수,이진호,윤창주,최상수,김대용,Kim, Cheon-Su,Lee, Jin-Ho,Yun, Chang-Ju,Choi, Sang-Soo,Kim, Dae-Yong 한국전자통신연구원 1992 전자통신 Vol.14 No.1

        $0.25{\mu} m$ 급 pMOSFET소자를 구현하기 위해, $P^+$ 폴리실리콘을 적용한 pMOS를 제작하였으며, $p^+$ 폴리실리콘 게이트 소자에서 심각하게 문제가 되고 있는 붕소이온 침투현상을 조사하고 붕소이온 침투가 일어나지 않는 최적열처리온도를 조사하였다. 소자제조 공정중 게이트 공정만 전자선 (EBML300)을 이용하여 직접묘사하고 그 이외의 공정은 stepper(gline) 을 사용하는 Mix & Match 방법을 사용하였다. 또한 붕소이온 침투현상을 억제하기 위한 한가지 예로서, 실리콘산화막과 실리콘질화막을 적층한 ONO(Oxide/Nitride/Oxide) 구조를 게이트 유전체로 적용한 소자를 제작하여 그 가능성을 조사하였다. 그 결과 $850^{\circ}C$의 온도와 $N_2$ 분위기에서 30분동안 열처리 하였을 경우, 붕소이온의 침투현상이 일어나지 않음을 SIMS(Secondary Ion Mass Spectrometer) 분석 및 C-V(Capacitance-Voltage) 측정으로 확인할 수 있었으며 그 이상의 온도에서는 붕소이온이 침투되어 flat band전압(Vfb)을 변화시킴을 알았다. 6nm의 얇은 게이트 산화막 및 $0.1{\mu} m$ 이하의 LDD(Lightly Doped Drain) $p^-$의 얇은 접합을 형성함으로써 소자의 채널길이가 $0.2 {\mu} m$까지 짧은 채널효과가 거의 없는 소자제작이 가능하였으며, 전류구동능력은 $0.26\muA$/$\mu$m(L=0.2$\mu$m, V$_DS$=2.5V)이었고, subthreshold 기울기는 89-85mV/dec.를 얻었다. 붕소이온의 침투현상을 억제하기 위한 한가지 방법으로 ONO 유전체를 소자에 적용한 결과, $900^{\circ}C$에서 30분의 열처리조건에서도 붕소이온 침투현상이 일어나지 않음으로 미루어 , $SiO_2$ 게이트 유전체보다 ONO 게이트 유전체가 boron 침투에 대해서 좋은 장벽 역활을 함을 알았다. ONO 게이트 유전체를 적용한 소자의 경우, subthreshold특성은 84mV/dec로서 좋은 turn on,off 특성을 얻었으나, ONO 게이트 유전체는 막자체의 누설전류와 실리콘과 유전체 계면의 고정전하량인 Qss의 양이 공정조건에 따라 변화가 심해서 문턱전압 조절이 어려워 소자적용시 문제가 된다. 최근 바닥 산화막(bottom oxide) 두께가 최적화된 ONO 게이트 유전체에 대하 연구가 활발히 진행됨을 미루어, 바닥 산화막 최적화가 된다면 더 좋은 결과가 예상된다.

      • SCOPUSKCI등재

        $CCl_4$속에서 Thioamides 와 Dimethyl Sulfoxide (DMSO) 사이의 수소 결합에 대한 연구

        도영락,김선진,윤창주,최영상,Young-Lac Do,Seon-Jin Kim,Chang-Ju Yun,Young-Sang Choi 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.2

        사염화탄소 속에서 대단히 묽은 티오아미드 및 티오아미드-DMSO 용액의 $ν_{\alpha}$ + Amide II 조합띠에 대한 근적외선 스펙트럼을 $5^{\circ}C$ 와 $55^{\circ}C$ 사이에서 얻었다. 이 조합띠는 두 개의 Lorentzian-Gaussian product 함수로 분해되며, 각각은 단체 티오아미드 및 1 : 1 티오아미드-DMSO 복합체로 확인되었다. 티오아세트아미드(TA)와 DMSO 사이의 수소결합은 티오프로피온 아미드(TPA)와 DMSO 사이의 수소결합보다 약간 강하며 $CCl_4$ 속에서 TA-DMSO와 TPA-DMSO 1: 1 복합체에 대한 ${\Delta}H^{\circ}$는 각각 -15.3 kJ${\cdot}$$mol^{-1}$ 및 -14.2 kj${\cdot}$$mol^{-1}$이었다. Near-IR spectra for $ν_{\alpha}$+ Amide Ⅱ combination band of thioamides, and very dilute thioamide-DMSO solution in CCl4 were recorded in the temperature range of $5^{\circ}C$ to $55^{\circ}C$. This combination band was resolved by the computer program into two Lorentzian-Gaussian product function which have been identified with monomeric thioamide and thioamide-DMSO 1 : 1 complex. Equilibrium constants and thermodynamic parameters for the thioamide-DMSO hydrogen bonding were elucidated by the analysis of conce ntration and temperature dependent spectra. The hydrogen bonding strength between thioacetamide (TA) and DMSO in $CCl_4$ is stronger than that between thiopropionamide (TPA) and DMSO in CCl4. The ${\Delta}H^{\circ}$ for the TA-DMSO and TPA-DMSO 1 : 1 complex in CCl4 were -15.3 kJ${\cdot}$$mol^{-1}$ and -14.2 kj${\cdot}$$mol^{-1}$, respectively.

      • SCOPUSKCI등재

        아세트아미드의 아미노 양성자의 화학적 이동과 N-C(O) 결합주위의 부자유회전에 미치는 n-알코올 용매 효과

        권순기,최종호,최영상,윤창주,권대근,Gwon, Sun Gi,Choe, Jong Ho,Choe, Yeong Sang,Yun, Chang Ju,Gwon, Dae Geun 대한화학회 1990 대한화학회지 Vol.34 No.6

        n-알코올 용매에서 아세트아미드(AA)의 아미노 양성자의 nmr 화학적 이동과 선모양을 온도의 함수로 조사 연구하였다. 아미노 양성자의 화학적 이동 변화를 용매의 극성 파라미터 중에서 Reichardt의 $E_{T}$(30)으로 고찰하여 그들 사이에 다음과 같은 관계가 존재함을 밝혔다. ${\delta}_{obs}$ = ${\delta}_{o}$ + aE$_{T} (30) + b[E_{T}(30)]^2$ 여기서 ${\delta}_{o}$는 용질의 기체 상태 또는 $E_{T}$(30)가 0인 상태에서의 용질의 화학적 이동이며, a는 알코올 용액에서 용질이 갖는 고유한 특성이며, b는 용질-용매의 상호작용을 나타내는 상수이다. 또한, 선모양의 분석에서 얻은 N-C(O) 결합 주위로의 부자유회전 장애도 아미노 양성자에 대한 화학적 이동의 행동과 유사하게 용매의 $E_{T}$(30)과 밀접한 관계가 있음을 알아 내었다. 1H-nmr chemical shifts and lineshapes of amino-protons of acetamide (AA) in n-alcohols were determined. The chemical shifts are discussed by the Reichardt's solvent polarity parameter, E$_{T}$(30). The following relationship between $\delta$obs and E$_{T}$(30) was obtained. ${\delta}_{obs}$ = ${\delta}_{o}$ + aE$_{T}$ (30) + b[E$_{T}$(30)]$^2$ where ${\delta}_{o}$ is the chemical shift of the solute in gaseous state or at $E_{T}$(30) = 0, a is a characteristic constant for the protons of AA in n-alcohol solutions and b is a constant for the solute (AA)-solvent (n-alcohols) interaction. The barrier of the hindered rotation about the N-C(O) bond in AA was obtained by analysis of the lineshapes of the amino-protons in AA. The behavior of the internal rotation as well as chemical shifts of the amino-protons in AA has been found to be closely related to the $E_{T}$(30) of n-alcohols.

      • SCOPUSKCI등재

        Thioacetamide 와 피리딘계 헤테로고리 화합물 사이의 수소 결합에 대한 연구

        박재헌,이미경,오인철,윤창주,최영상,Park, Jae Heon,Lee, Mi Gyeong,O, In Cheol,Yun, Chang Ju,Choe, Yeong Sang 대한화학회 1994 대한화학회지 Vol.38 No.5

        클로로포름과 사염화탄소 속에서 티오아세트아미드(TA)와 pyridine(Py), quinoline(Qu), and acridine(Ac)간의 수소 결합에 대한 열역학적 상수들을 조사하기 위해 5$^{\circ}C$ 에서 55$^{\circ}C$까지 TA의 $v_{a^+}$ Amide II조합띠를 사용하였다. 이 조합띠는 두 개의 Lorentzian-Gauss 곱함수의 띠로 분해되며, 각각은 TA단위체 및 수소결합을 이룬 TA의 복합체임이 확인되었다. 온도 및 농도에 따른 이 조합띠의 변화로부터 TA의 수소 결합에 대한 여러가지 열역학적 상수들을 구하였다. 클로로포름에서 TA 와 pyridine, quinoline, acridine의 수소결합 엔탈피는 각각 -7.6 kJ/mol, -6.5 kJ/mol, -5.4 kJ/mol이었고, 사염화탄소에서 TA 와 pyridine, quinoline의 결합 엔탈피는 각각 -13.3kJ/mol, -12.0kJ/mol이었다. The $v_{a^+}$ Amide II combination band of thioacetamide has been used to evaluate thermodynamic parameters of the hydrogen bonding of thioacetamide(TA) with pyridine(Py), quinoline(Qu), and acridine(Ac) in $CHCl_3$ and $CCl_4$ over the temperature range from 5$^{\circ}C$ to 55$^{\circ}C$. This combination band was resolved into two Lorentzian-Gaussian product bands which have been identified withmonomeric TA and hydrogen bonded TA. The thermodynamic parameters for the hydrogen bonded TA were determined by computer analysis of concentration and temperature dependent spectra. The standard enthalpies for the 1 : 1 hydrogen bonded complex of TA to pyridine, quinoline, and acridine in $CHCl_3$ have been found to be -7.6 kJ/mol, -6.5 kJ/mol, and -5.4 kJ/mol, respectively. And the standard enthalpies for the 1: 1 hydrogen bonded complex of TA to pyridine and quinoline in $CCl_4$ have been found to be -13.3kJ/mol, and -12.0kJ/mol, respectively.

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