벤즈아닐리드류의 광화학 (제2보). 벤즈아닐리드류의 Photo-Fries 형 반응

박용태,윤한춘,도상록,김영두,Yong-Tae Park,Han-Chun Yun,Sang-Rok Do,Young-Du Kim 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.4

Several benzanilides were prepared by acylation of anilines with substituted benzoyl chlorides. While 2-chlorobenzanilides were photocyclized, 2-methylbenzanilide and 2'-methylbenzanilide were cleaved to give photo-Fries type products. 2-Nitrobenzanilide and 2'-nitrobenzanilide were inert in the above conditions due to lowering energy of the excited state by the nitro group. N, N-dibenzoylaniline and N, N-di-(2-chlorobenzoyl) aniline gave photo-Fries type reaction products effectively. In the benzanilide photo-Fries type reaction the excited singlet state was believed to be involved, since no oxygen effect was observed on the reaction rate. Quantum yield for 2-methylbenzanilide is higher in nonpolar and less viscous solvents than in polar and viscous solvents. The solvent cage radical pair is suggested in the photo-Fries type reaction of benzanilides. 몇가지 벤즈아닐리드 유도체를 합성하여 광반응될 때 생성물의 구조를 밝혔으며, 메카니즘을 연구하였다. 치환된 아닐린에 benzoyl chloride 유도체를 넣어 아실화하여 benzanilide 유도체를 합성하였다. N, N-dibenzoylaniline 유도체는 뜨거운 benzoyl chloride 유도체에 아닐린을 소량씩 가하여 얻었다. 2-chlorobenzanilide와는 달리 2-methylbenzanilide나 2'-methylbenzanilide는 photo-Fries형 생성물을 주었다. 2-위치에 니트로기가 도입된 benzanilide는 광반응을 하지 않았다. 들뜬 상태가 광반응을 할만큰 충분한 에너지를 갖고 있지 않기 때문이라고 생각한다. N, N-dibenzoylaniline이나 N, N-di-(2-chlorobenzoyl) aniline의 광반응으로 부터 쉽게 photo-Fries형 반응을 할때 단일선 상태가 상관하는것 같다. 왜냐하면 산소가 반응에 아무런 영향이 없기 때문이다. 극성이 작은, 또 점성이 낮은 용매에서 양자수득률이 좋았다. 단일 들뜬상태에서 카르보닐탄소와 질소사이 결합이 끊어져 용매 바구니라디칼 쌍이 되었다가 반전되어 재결합하면 생성물이 된다고 생각된다.

옥소디피로메텐들과 빌리루빈의 엔올형의 흡수스펙트라

박용태,박준규,송명섭,Yong-Tae Park,Joon-Kju Park,Myung-Sub Song 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.2

몇 가지 용매에 대하여 옥소디피로메텐과 빌리루빈의 흡수스펙트라 이동현상을 연구하였다. 메탄올이나 아세트산용액 중에서는 옥소디피로메텐이 수소결합을 하여 컨쥬게이션이 많이 되는 형으로 존재하며, 강산 존재하에서는 엔올 형으로 흡수한다. 옥소디피로메텐이나 빌리루빈의 큰 몰흡광계수와 많은 알킬기가 치환된 옥소디피로메텐이 장파장을 흡수하는 것으로 보아 이들의 처음여기 상태는 ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^{\ast}$전이일 것이다. Solvent shift effect on absorption spectra of oxodipyrromethenes and bilirubin IX-${\alpha}$ were studied. In methanol or acetic acid the oxodipyrromethenes exist as flat conjugated conformations and in strong acid medium as enol forms of oxodipyrromethenes and bilirubin. The visible absorption bands of bilirubin IX-${\alpha}$ and the model compounds, oxodipyrrinethenes, are assigned as ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^{\ast}$transition due to their large molar absorption coefficients and to the fact that the more alkyl-substituted one absorbs at rather longer wavelengths than less alkyl-substituted one. A weak blue shift of bilirubin IX-${\alpha}$ in polar solvent is probably attribute to disruption of intramolecular hydrogen bond.

Self-Sensitized Photooxygenation of Oxodipyrromethene

박용태,Yong-Tae Park Korean Chemical Society 1980 대한화학회지 Vol.24 No.2

빌리루빈의 경우와 같이 옥소디피로메텐도 자체증감작용으로 생긴 단일상태 산소와 반응하여 광분해 하였다. 단일상태 산소의 수명이 각각 다른 용매에서 시험한 결과, 수명이 더 긴 용매에서 옥소디피로메텐의 공산화반응이 빨랐으며, 단일상태 산소의 켄칭제가 존재하는데서는 광반응이 느렸다. 더우기, 증감제를 사용하지 않은 반응에서 생성물이 증감제를 사용한 반응에서 생성물과 같았다. Oxodipyrromethene was degraded by a self-photosensitized reaction, similar to the degradation of bilirubin by other investigators. Photodegradation of oxodipyrromethene was faster in methanol-d4, in which the life time of singlet oxygen is longer, than in methanol. It was slower in a solvent which contained a singlet oxygen quencher. Moreover, the products from sensitized and unsensitized reactions are same.

마이크로 에멀젼 계면을 통과하는 광유발전자의 양자수득률

박용태,Yong-Tae Park 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.3

태양에너지의 한 저장방법으로 녹색식물의 광합성을 모방한 계, 마이크로 에멀젼(microemulsion)을 고안하였으며, 이때 광에 의해서 유발된 전자가 계면을 통하는 능력을 측정하였다. 광증감제로 류테니늄비피리딘 착물$[Ru(bipy)_3]^{2+}$을 사용, 전자공여체 EDTA와 함께 물층에, 전자수용체 $HV^{2+}$(Hexadecyl violagan)이 계면에 각각 존재할 때 광에 의한 전자전이에 따르는 $HV^+$ 형성수득률은 0.12이였다. 또 계면에 $BNA^+$(Benzyl nicotinamide)를 넣고 유층에 아조(azo) 화합물을 넣었을 때는 azobenzene이 환원되었는데, 이때 양자수득률이 줄었다. (${\Phi}$ = 0.0016) 양이온 마이크로 에멀젼과 음이온 마이크로에멀젼의 광유발 전자전이 능력을 비교하였다. 광증감제로 유기염료인 로즈벤갈(Rose bengal)을 시험하였는데, 류테니늄착물보다 낮지 않았지만 광유발 전자가 계면에 전이되는 것을 알았다. Devices that mimic the natural photosynthetic pathway are of considerable interest as fuel sources. Quantum yield of viologen radical formation in several water-in-oil microemulsion system were measured. The yield of hexadecylviologen radical formation in microemulsion system using EDTA as an electron donor, ruthenium bipyridinium complex as photosensitizer, and hexadecylviologen as an electron acceptor was 12%. When benzylnicotinamide was inserted in the interface of the microemulsion and azo compound was dissolved in oil face, the quantum yield of hydroazo compound was 0.16. Organic dye (Rose bengal) was used as photosensitizer for the photoinduced electron transfer reaction. In anionic microemulsion no electrontransfer was observed.

A Singlet Oxygen Trapping Agent

박용태,황정의,Y-T. Park,J-U. Hwang Korean Chemical Society 1979 대한화학회지 Vol.23 No.6

빌리루빈과 옥소디피로메텐들의 광산소화 분해 반응속도를 측정하던중 옥소디피로메텐들이 디페닐이소벤조퓨란보다 좋은 단일상태 산소의 트랩제라는 사실을 알게 되었다. 빌리루빈과 그 모델물질인 옥소디피로메텐들은 아주 빠른 속도로 단일상태 산소와 반응하거나 괜칭하였다. 한 새로운 옥소디피로메텐이 간단한 방법으로 합성되었다. Measuring the reaction rate of bilirubin and oxodipyrromethenes with singlet oxygen, we have found oxodipyrromethenes to be better singlet oxygen trapping agents than diphenyl-isobenzofuran, the best such agent known so far. The photooxygenation rates of bilirubin and the model compounds, oxodipyrromethenes approached the diffusion control threshold. A new oxodipyrromethene is synthesized.

류마티스성 관절염과 동반된 Sweet 증후군 1예

박용태,정유석,박태호,유재학,김계정 대한피부과학회 2003 大韓皮膚科學會誌 Vol.41 No.12

Sweet's syndrome, also referred to as acute febrile neutrophilic dermatosis(AFND), is an unusal entity characterized by painful erythematous plaques. Histologically a dense perivascular infiltrate composed predominantly of neutrophils without discemable vascular wall change. Sweet's syndrome can be associated with several disorders, such as inflammatory bowel diseases, various malignant tumors, and autoimmune diseases including rheumatoid arthritis, but the association of Sweet's syndrome with rheumatoid arthritis seems to be uncommon and no case has ever been reported in Korea. Herein we describe a patient who had Sweet's syndrome associated with rheumatoid arthritis. (Korean J Dermatol 2003;41(12):1686~1688)

Capital Budgeting Methods Are Not Enough : Justification of Automation Projects

박용태 기술경영경제학회 1993 Journal of Technology Innovation Vol.1 No.1

최근, 시장환경 및 생산구조의 변화에 따라 이른바 첨단생산기술(advanced manufacturing technologies)의 개발과 활용이 산업계 및 학계의 큰 관심을 끌고 있다. 그러나 첨단생산기술의 급속한 기술적 발전과 전략적 가치의 증가에도 불구하고 산업에의 확산은 상대적으로 부진한 현실이다. 이러한 현상은 물론 초기 투자의 재원도달 문제에 기인한다고 말할 수 있지만 일차적으로는 적절한 대안을 선정하고 투자의 정당성을 분석하는 방법론의 미비도 그 원인으로 지적되고 있다. 본 고는 전통적(conventional) 생산기술과 비교한 첨단생산기술과 비교한 첨단생산기술의 특성에 대한 이해를 기초로, 새로운 기술대안들을 비교 분석하는 구체적인 기법의 개발에 관한 접근의 방향성과 개념의 틀(framework)을 제시하는 데 그 목적이 있다. 첨단생산기술의 대안선정과 정당성분석은 다음과 몇 가지 특성을 지니고 있다. 첫째, 투자대안의 속성이 다양하며(multi-attribute) 각각의 속성이 상위 적(conflicting)일 수 있다. 둘째, 기술대안들의 잠재적 기능이 생산체제의 신축성과 유연성(flexible)의 제고를 강조하고 있다. 셋째, 개별기술의 통합을 통해 시스템 전체의 상승효과(synergy effect)를 추구하고 있다. 따라서 이러한 특성에 대한 인식을 토대로 정량적이고 전략적인 장·단점에 대한 고려를 포함하는 종합적이고 객관적인 분석의 틀과 기법이 사용되지 않으면 첨단생산기술의 성공적인 도입과 활용은 기대하기 어려운 것이다. 새로운 생산기술의 도입이 공정의 부분적 개선을 위한 소규모 투자일 경우에는 경제성의 분석을 위해서는 전통적인 재무관리(capital budgeting) 기법들이 이용될 수 있고 직접적인 공정개선의 효과분석을 위해서는 시뮬레이션을 적용하는 것이 바람직하다고 할 수 있다. 그러나 기술대안의 규모가 크고 따라서 그 파급효과가 전체공정으로 확산되는 대규모 사업일 경우에는 다양한 장·단점들을 고려하는 종합적인 접근의 틀이 필요하게 된다. 이러한 방법들을 크게 세 가지 형태로 나누어 보면 (1) 모든 대안들에 대해, 모든 요소들에 관한 비교분석을 동시에 실시하는 동시적 접근(simultaneous approach), (2) 대안 또는 요소들을 그 성격에 따라 계층적 구조로 분할하고 단계별로 비교분석을 실시하는 계층적 접근(hierarchical approach), (3) 요소들을 속성에 따라 몇 개의 소그룹으로 나누고 각 그룹에 대해 순차적으로 대안들을 비교분석 함으로써 고려대상이 되는 대안들을 줄여나가는 순차적 접근(sequtial approach)등을 들 수 있다 이러한 접근법들의 장·단점들을 사업의 규모나 복잡성에 따라 달라지게 된다. 또한 동일한 접근방법 내에서도 구체적인 기법의 선택과 개발도 문제의 특성에 따라 달리 결정되어야 한다. 그러나 어떠한 경우에도 오늘날의 첨단생산기술에의 투자는 현금의 흐름에 대한 계량적 분석에만 의존하는 전통적인 기법만으로는 불충분하며 기업목표와 생산조직 전반에 관한 전략적 요소들을 포함하는 종합적인 접근이 바람직하다.

Sensitized Photoisomerization of Benzalpyrrolinones

박용태,Park, Y-T.,D. A. Lightner Korean Chemical Society 1978 대한화학회지 Vol.22 No.6

벤잘피롤린은 (Z-2, Z-4)을 직접 조사하거나 광증감제를 넣어 조사하니 광산소화되지 않고 광이성화 되었다. 단색광 (557nm)을 사용하여 광증감제인 로즈벤갈 (rose bengal)만을 들뜨게하여서 일어나는 벤잘피롤린은 (Z-2, Z-4 및 E-2)들의 이성화에서는 삼중상태의 벤잘피롤린온이 관여하였다. Rather than undergo photooxygenation, the Z-configuration benzalpyrrolinones (Z-2, Z-4) photoisomerized to the E-configuration isomers under direct or sensitized irradiation. Rose bengal sensitized photochemical stereoisomerzation of benzalpyrrolinones (Z-2, Z-4 and E-2) with monochromatic light (at 557 nm, excitation of rose bengal only) showed that the triplet of benzalpyrrolinones was involved in the photoisomerization, since oxygen inhibited the photoisomerization.

Tetrapyrrole 유도체의 새로운 합성

박용태,주창한,이갑득,Yong-Tae Park,Chang-Han Ju,Kap-Duk Lee 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.5

벤즈아닐리드류의 광화학 (제1보). 벤즈아닐리드류의 광고리화 반응

박용태,도상록,이갑득,Yong-Tae Park,Sang-Rok Do,Kap-Duk Lee 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.4

몇가지 벤즈아닐리드류를 합성하여 광반응시킨 후 생성물을 분리하고 그 구조를 결정하였다. 벤즈아닐리드 자체는 광고리화 안되고 Photo-Fries형 생성물을 주었지만 2-chlorobenzaniline, 2-bromobenzanilide, 및 2-methoxybenzanilide는 질소기류하에서 광고리화하여 모두 phenanthridone을 생성하였다. 2-chloro-2-nitrobenzanilide는 광고리화되지 않았다. 니트로기가 페닐고리에 도입되니 들뜬상태의 에너지가 낮아서 광고리화 안되었다. 2,2'-dichlorobenzanilide가 광고리화 되어 8-chlorophenanthridone이 되는 것으로 보아 들뜬 부분은 카르보닐쪽의 페닐 부분인것을 알 수 있었다. 2'-위치에 Cl이 있는 경우에도 광고리화 되었다. 2-chlorobenzanilide나 2'-chlorobenzanilide에 대하여 몇가지 용매중에서 광고리화 양자수득률을 구하였는데, 2-chlorobenzaniline는 효과적으로, 2'-chlorobenzanilide는 비효과적으로 광고리화 되었다. 대체로 비극성용매중에서 또 저점성용매중에서 양자수득률이 좋았다. 2-chlorobenzaniline가 광고리화 될때 산소의 영향을 시험하였는데, 산소가 존재하는 데서 광고리화가 잘 안되었다. 따라서 이때 삼중상태가 상관하는 것을 알았으며 전이상태는 염소원자가 떨어져 나가고 이때 이웃 페닐고리가 도우는 메카니즘을 제안한다. 삼중상태의 2-chlorobenzaniline에서 카르보닐쪽의 페닐과 N-페닐의 도움으로 카르보닐쪽의 페닐에 붙은 염소원자 떨어져나가 중간체인 컨쥬게이션된 라디칼이 된다. 이 라디칼에서 수소원자가 떨어져 나가 phenanthridone이 되는데, 이 단계는 속도결정단계가 아니다. 왜냐하면, 이 광고리화 반응에서 수소대신 중수소를 치환해도 속도에는 영향이 없기 때문이다. 2-methoxybenzanilide가 광고리화 될때는 산소가 존재하니 반응이 빨라졌다. 이는 단일 상태가 상관하는 것 같으며 산소가 중간체를 산화하여 반응을 촉진하는 것 같다. Preparative and kinetic photochemical reactions of several benzanilides were studied. Several substituted benzanilides were synthesized by acylation of substituted anilines with substituted benzoyl chlorides. While benzanilide gave a photo-Fries type reaction product, 2-chlorobenzaniline, 2-bromobenzanilide, and 2-methoxybenzanilide gave a photocyclization reaction product, phenanthridone. Since 8-chlorophenanthridone was obtained from 2,2'-dichlorobenzanilide, the carbonyl phenyl is the excited site. Quantum yield of photocyclization of 2-chlorobenzanilide, 2'-chlorobenzanilide, and 2-methoxybenzanilide were obtained. 2-Chlorobenzanilide was photocyclized effectively and 2'-chlorobenzanilide ineffectively. Since the oxygen present in the reaction medium retarded the photocyclization reaction of 2-chlorobenzanilide, the triplet state of 2-chlorobenzanilide is involved. The mechanism of the photocyclization of 2-chlorobenzanilide is suggested: $\pi-complex$ between carbonyl phenyl and N-phenyl was formed from the triplet state of 2-chlorobenzanilide; neighbour phenyl (N-phenyl) assists for leaving of chlorine from carbonyl phenyl to make an intermediate, cyclized conjugated radical, because electron donating group on the N-phenyl ring accelerated the reaction; hydrogen detachment from the intermediate is obviously not a rate determined step because there was no isotope effect on the rate of photocyclization. The photocyclization reaction rate of 2-methoxybenzanilide was faster in the presence of oxygen than in the absence of oxygen. Thus, the singlet excited state of 2-methoxybenzanilide is involved in the reaction. Probably, the intermediate, methoxyhydro-phenanthridone is oxidized by oxygen in the medium to give phenanthridone.