산소-니트로실 착물의 연구(제3보): 티오메틸아미드옥심의 몰리브덴과 텅스텐 산소-니트로실 착물의 합성과 특성

노수균,오상오,Roh, Soo Gyun,Oh, Sang Oh 대한화학회 1996 대한화학회지 Vol.40 No.1

본 연구의 오핵 착물은 몰리브덴(VI)과 텅스텐(VI)의 다핵 착물, 몰리브덴(O)과 텅스텐(O)의 디니트로실 단핵 착물 및 티오메틸아미드옥심의 반응에서 얻었다. 합성한 착물$(n-Bu_4N)_2[Mo_4O_{12}Mo(NO)_{2}{CH_3SCH_2C(NH_2)NHO}_2{CH_3SCH_2C(NH)NO}_2]$ (1), $(n-Bu_4N)_2[W_4O_{12}Mo(NO)_2{CH_3SCH_2C(NH_2)NHO}_2{CH_3SCH_2C(NH)NO}_2]$ (2) $(n-Bu_4N)_2[Mo_4O_{12}Mo(NO)_2{CH_3SCH_2C(NH_2)NHO}_2{CH_3SCH_2C(NH)NO}_2]$ (3)은 원소 분석, 적외선, 전자 흡수 및 $^1/H\;NMR$ 스펙트라에 의해 특성을 조사하였다. 착물의 분광학적인 연구는 시스-${M(NO)_2}^{2+}$(M=Mo, W) 단위체 및 착물의 적은 비편재화 존재를 알 수 있다. 합성한 착물$(n-Bu_4N)_2\;[W_4O_{12}Mo(NO)_2{CH_3SCH_2C(NH_2)NHO}_2{CH_3SCH_2C(NH)NO}_2]$ (2)은 X-선 단결정 회절에서 결정구조를 밝혔고, 얻은 데이타는 Monoclinic, $P2_1/a,\;a\;=\;22.14(2){\angs},\;b\;=\;14093(1){\angs},\;{\beta}\;=\;111.08(6){\deg},\;V\;=\;7155(9){\angs}^3,$ Z = 4이었다. 구조 결정에 이용한 회절강도 6191개($I>3{\sigma}(I)$)에 대한 최종 신뢰도 인자는 0.072 이었다. 물질의 골격구조는 텅스텐의 산화상태 6가로 구성된 두 개의 이핵체 $[W_2O_5{CH_3SCH_2C(NH_2)NHO}\;{CH_3SCH_2C(NH)NO}]$와 몰리브덴의 산화상태 0가인 ${Mo(NO)_2}6{2+}$로 형성되어 있다. ${M(NO)_2}^{2+}$(M = Mo, W) 단위체는 형식상 시스 형태이며 기하학적으로 $C_{2v}$ 대칭을 가진다. The pentanuclear complexes have been obtained by the reactions of molybdenum(VI) and tungsten(VI) polynuclear complexes with molybdenum(O) and tungsten(O) dinitrosyl mononuclear complexes, and methylthioamidoxime. The prepared complexes (n-Bu4N)2[Mo4O12Mo(NO)2{CH3SCH2C(NH2)NHO}2{CH3SCH2C(NH)NO}2](1), (n-Bu4N)2[W4O12Mo(NO)2{CH3SCH2C(NH2)NHO}2{CH3SCH2C(NH)NO}2](2), (n-Bu4N)2[Mo4O12W (NO)2{CH3SCH2C(NH2)NHO}2{CH3SCH2C(NH)NO}2] (3) have been characterized by elemental analysis, infrared, UV-visible and 1H NMR spectra. The complexes are elucidated the cis-{M(NO)2}2+(M = Mo, W) unit and a slight delocalization by spectroscopy. The structure of (n-Bu4N)2[W4O12Mo(NO) 2{CH3SCH2C(NH2)NHO}2{CH3SCH2C(NH)NO}2] was determined by X-ray single crystal diffraction. Crystal data are follows: Monoclinic, $P21}a$, a = 22.14(2) $\AA$, b = 14.93(1) $\AA$, c = 23.20(1) $\AA$, $\beta$ = 111.08(6) $\AA$, V = 7155(9) $\AA$, Z = 4, final R = 0.072 for 6191(I > $3\sigma(I)).$ The structure of complex forms two dinuclear [W2O5{CH3SCH2C(NH2)NHO}{CH3SCH2C(NH)NO}] and a central {Mo(NO)2} 2+ core. The geometric structure of the {Mo(NO)2} 2+unit is the formally cistype and C2v symmetry.

Synthesis and Photophysical Properties of Luminescent Lanthanide Complexes Based on Coumarin-3-carboxylic Acid for Advanced Photonic Applications

노수균,백남섭,Kyong-Soo Hong,김환규 대한화학회 2004 Bulletin of the Korean Chemical Society Vol.25 No.3

유기 광증폭 소재의 현황 및 전망

노수균,김용희,송복주,김환규,No, Su-Gyun,Kim, Yong-Hui,Song, Bok-Ju,Kim, Hwan-Gyu 한국광학회 2006 광학과 기술 Vol.10 No.4

유기 광증폭 소재와 소자의 최근 연구 동향 및 전망

노수균,백남섭,가재원,주덕래,이진철,나민국,마성민,오재범,백경림,차윤희,조재홍,김환규 한국고분자학회 2002 고분자 과학과 기술 Vol.13 No.6

Synthesis,Photophysical and EL Device Properties of Zine(ll)-chelated Complexes Based on the Functionalized Benzothiazole Derivatives

노수균,김환규,김용희,김정선,이지훈,박종욱 한국고분자학회 2007 한국고분자학회 학술대회 연구논문 초록집 Vol.2007 No.4

Er(III)-chelated Prototype Complexes Based on Benzoate and Pentafluorobenzoate Ligands : Synthesis and Key Parameters for Near IR Emission Enhancement

노수균,Jae Buem Oh,나민국,백남섭,이영일,김환규 대한화학회 2004 Bulletin of the Korean Chemical Society Vol.25 No.10

New synthetic methodology of the saturated and unsaturated Er(III)-chelated prototype complexes based on benzoate and pentafluorobenzoate ligands was developed through ligand-exchange reaction. The saturated 8- coordinated Er(III) complexes exhibit stronger near-IR emission than those of the unsaturated 6-coordinated Er(III) complexes, obtained from the direct photoexcitation of Er ions with 488 nm. Three H2O molecules coordinated in the unsaturated 6-coordinated complexes seriously quenched the near IR emission by the harmonic vibration relaxation decay of O-H bonds. Also, the stronger emission of the Er(III) complexes was obtained by the indirect photoexcitation of ligands than by the direct photoexcitation of the Er(III) ions, due to the energy transfer between the excited ligand and the erbium ion. Furthermore, the saturated Er(III)-chelated complex with C-F bonds shows much stronger near IR emission than that of the saturated Er(III)-chelated complex with C-H bonds. It is attributed to the influence of C-F bonds on near IR emission.

플라스틱 안경렌즈용 초고굴절 모노머 합성 및 이를 이용한 안경렌즈 제조

노수균,장동규,김종효,이수민 한국안광학회 2008 한국안광학회지 Vol.13 No.3

Purpose: Plastic optical monomer materials having ultra high refractive index have an income of the whole quantity from advanced nations to domestic companies which are related to plastic optical lens. It is necessary to develop novel plastic optical lens materials in order to overcome a FTA provision and revitalize a stagnating optical lens industry in the interior optical lens industries. The new plastic optical lens materials against the substitution effect of income should be gradually demanded. This work will be synthesized novel super high refractive monomer resin materials of urethane lens series and studied the properties of optical lens using it. Methods: ETS-4 (2-(2-mercaptoethylthio)-3-{2-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)propyl thio]ethylthio}propane -1-thiol), which is optical lens monomer resin having super high refractive index, was synthesized and identified its structure and property by elemental analysis, EI-MS, TGA, FT-IR spectroscopy, 1H and 13C NMR spectro- scopies. After mixing evenly from mixed monomer resin and diisocyanate series, it was casting in glass mold. After thermal curing, the obtained optical lenses were measured and compared with the refractive index and Abbe number for studies of their optical properties. Results: We have synthesized the novel ultra high refractive index monomer resin, ETS-4, and have identified its structure and property by elemental analysis, EI-MS, TGA, FT-IR spectroscopy, 1H and 13C NMR spectroscopies. The existence of three isomers for EST-4 was identified by 13C NMR spectroscopy. The refractive index (Nd at 25oC) of monomer resin in liquid state obtained from the Abbe refractometer was 1.647. The refractive indexes of raw plastic optical lenses prepared from the mixed ETS-4 monomer and diisocyanate series were in the range of 1.656~1.680. Conclusions: Novel super high refractive index plastic optical lens monomer was synthesized and analysed, the optical lenses prepared using it were colorless transparency and excellent properties. It is of utility for the industrialization. 목적: 플라스틱 안경렌즈용 모노머 소재는 거의 전량이 선진국으로부터 국내안경관련 업체가 수입해오고 있는 실 정이며 FTA 대비 및 침체되어 가고 있는 안경관련 산업의 활성화를 위해서는 플라스틱 안경렌즈 관련 재료 개발이 절실히 요구되고 있다. 안경렌즈용 소재의 수입대체 효과를 얻기 위해서는 새로운 플라스틱 안경렌즈의 모노머 소 재 개발이 절실히 필요하다. 본 연구는 새로운 우레탄계 초고굴절률 플라스틱 안경렌즈 모노머 수지를 합성하고 이 를 이용한 안경렌즈 제조한 후, 안경렌즈의 특성을 연구하고자 한다. 방법: 초고굴절용으로 사용가능한 안경렌즈 수 지인 ETS-4(2-(2-mercaptoethylthio)-3-{2-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio) propylthio]ethylthio}propane-1-thiol)를 합성하고, 이 물질의 확인 및 특성을 연구하기 위해 원소분석, EI-MS, TGA, FT-IR 분광기, 1H 및 13C NMR 분광 기 등을 이용하였고 모노머 수지와 디이소시아네이트를 혼합하여 균일하게 섞은 후, 안경몰드에 케스팅하고 가열경 화하여 얻은 안경렌즈의 광학적인 특성을 조사하기 위해 굴절률 및 아베수를 측정하여 비교하였다. 결과: 합성하고 자 하는 소재는 원소분석, EI-MS, TGA, FT-IR 분광기, 1H 및 13C NMR 분광기 등의 측정에서 얻은 결과에 의하면 합성되었다는 확인하였고, 합성물질은 세 가지의 이성질체의 존재를 13C NMR 분광법으로 확인 할 수 있다. 아베굴 절계로 측정한 액상 상태의 모노머 굴절률은 1.647이었다. ETS-4 모노머 및 디이소시아네이트 종을 이용하여 제조 한 안경렌지의 생지는 무색투명하며, 생지의 굴절률은 1.656~1.680 이었다. 결론: 새로운 초고굴절용 플라스틱 안경 렌즈의 모노머를 합성하고, 그 물질의 구조 및 특성을 연구하였다. 이를 이용하여 제조한 플라스틱 안경렌즈는 무 색투명하며 특성이 우수하여 상업화가 가능하다.

Synthesis and Photophysical Property of Novel Electroluminescent Tris-Cyclometalated Ir(III) Dendrimers with Site Isolation Effect

노수균,백남섭,나민국,김용희,오재범,이동훈,강민수,곽봉규,김환규 한국고분자학회 2004 한국고분자학회 학술대회 연구논문 초록집 Vol.29 No.2

이소부틸과 부틸아미드옥심으로한 ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체가 포함하는 몰리브덴과 텅스텐 산소-니트로실 착물의 합성과 성질

노수균,오상오,Roh, Soo Gyun,Oh, Sang Oh 대한화학회 1995 대한화학회지 Vol.39 No.5

이소부틸과 부틸아미드옥심으로 한 배위자, ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체를 포함한 단핵체 및 다핵산소 금속체의 반응에서 $(n-Bu_4N)_2[M_4O_{12}Mo(NO)_2{RC(NH_2)NHO}_2{RC(NH)NO}_2]\; (M=Mo,\; W; R=(CH_3)_2CH, n-CH_3CH_2CH_2)$을 합성하였다. 얻은 착물은 원소분석, 적외선, 핵자기공명 및 전자흡수 스펙트럼에 의해 특성을 조사하였다. 얻은 물질의 골격구조는 금속의 산화상태 6가로 구성된 2개의 이핵체 ${M_2O_5}^{2+} [M=Mo, W]와 몰리브덴의 산화상태 0가인 ${Mo(NO)_2}^{2+}$로 형성되어 있다. ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체는 형식상 시스 형태이며 기하학적으로 $C_{2V}$ 대칭을 가진다. 몰리브덴과 텅스텐의 산화상태 6가와 ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체는 전자적 편재화로 상호작용이 거의 없었다. 이러한 결과를 분광학적으로 확인하였다. The oxo-nitrosyl complexes (n-Bu4N)2[M4O12Mo(NO)2{RC(NH2)NHO}2{RC(NH)NO}2] (M=Mo, W; R=(CH3)2CH, n-CH3CH2CH2) have been prepared by the reactions of monomeric complex containing {Mo(NO)2}2+ and polyoxometalates with isobutyl- and n-butylamidoxime. The prepared complexes were characterized by elemental analysis, infrared, 1H NMR, 13C NMR and UV-visible spectroscopy. These complexes contain two {M2O5}2+ [M=Mo, W] cores and a central {Mo(NO)2}2+ core. The {Mo(NO)2}2+ unit was the formally cis type and C2v symmetry in geometric structure. The two {M2O5}2+ cores and a central {Mo(NO)2}2+ core were not nearly interacted with electronic localization, which were identified by spectroscopy.

산소-니트로실 착물의 연구 (제2보) 부틸아미드옥심 유도체의 텅스텐 산소-니트로실 착물의 합성과 특성

노수균,오상오,Roh, Soo Gyun,Oh, Sang Oh 대한화학회 1995 대한화학회지 Vol.39 No.11

본 연구의 텅스텐 옥소-니트로실 착물 $(n-Bu_4N)_2[W_5O_{12}(NO)_2{RC(NH_2)NHO}_2{RC(NH)NO}_2]{R\;=\;(CH_3)CH, CH_3CH_2CH_2,CH_3SCH_2}$은 텅스텐(VI) 다핵 착물 $(n-Bu_4N)_2[W_6O_{19}]$, 텅스텐 디니트로실 단핵 착물 $[W(NO)_2(acac)(CH_3CN)_2](BF_4)$ 및 부틸 아미드옥심 유도체의 반응에서 얻었다. 합성한 착물은 원소분석, 적외선, 전자 흡수 및 핵자기 공명 스펙트럼에 의해 특성을 조사하였다. 전자를 끌어당기는 ${W(NO)_2}^{2+}$ 단위체는 두 개의 이핵체 ${W_2O_5}^{2+}$ 사이의 중심에 삽입되어 오핵종을 이룬다. $(n-Bu_4N)_2[W_5O_{12}(NO)_2{(CH_3)_2CHC(NH_2)NHO}_2/{(CH_3)_2/CHC(NH)NO}_2]$의 $^1{H} NMR$ 스펙트럼에서 네 개의 이중선이 나타남으로 양성자간의 상호작용이 큰 것을 추정할수있다. $^{13}C$ NMR 스펙트럼은 배위된 네 개의 배위자중 두개의 배위자가 나타남으로 두 배위자의 서로 다른 배위모형과 대칭성에 대한 정보를 준다. ${W(NO_2)}^{2+}$ 단위체는 형식상 시스형이며 기하학적으로 $C_{2v}$ 대칭을 가진다. The tungsten oxo-nitrosyl complexes (n-Bu4N)2[W5O12(NO)2{RC(NH2)NHO}2{RC(NH)NO}2] (R=(CH3)2CH, CH3CH2CH2, CH3SCH2) have been synthesized by the reactions of polyoxotungsten complex (n-Bu4N)2[W6O19] and tungsten dinitrosyl monomeric complex [W(NO)2(acac)(CH3CN)2](BF4) with butylamidoxime derivatives. The prepared complexes have been characterized by elemental analysis, infrared, UV-visible, 1H NMR and 13C NMR spectroscopy. The pentanuclear species was formed by the interaction of the electron-withdrawing {W(NO)2}2+ unit between the two dinuclear tungsten {W2O5}2+ cores. We can estimate to exist large proton interactions viewed from the four doublet in 1H NMR spectrum of (n-Bu4N)2[W5O12(NO)2{(CH3)2CHC(NH2)NHO}2{(CH3)2CHC(NH)NO}2]. We also drew informations of the two different coordination mode and symmetry of the complexes because two ligands appear in 13C NMR spectra instead of four. The {W(NO)2}2+ unit has been cis-form and C2v symmetry in geometric structure.