광 알킬라 반응에 의한 Aspartylphenylalanyl Methyl Ester 의 합성

심상철(Sang Chul Shim),채규호(Kyu Ho Chae) 대한화학회 1975 대한화학회지 Vol.19 No.5

고분자물의 광분해

심상철(Sang Chul Shim),장석규(Suk Kyu Chang) 한국고분자학회 1979 폴리머 Vol.3 No.6

Transition Metal - Catalyzed Novel Synthesis of Heterocyclic Compounds

심상철 ( Sang Chul Shim ) 한국공업화학회 1995 한국공업화학회 연구논문 초록집 Vol.1990 No.3

특별강연 - 고분자공업분과 / 정밀화학분과 : 팔라듐촉매 존재하에서 2- 요오드벤조일 클로리드와 이민의 커플링 및 고리화를 통한 이소인돌리논의 합성

심상철 ( Sang Chul Shim ) 한국공업화학회 1997 한국공업화학회 연구논문 초록집 Vol.1990 No.3

논문 : 제강공정에서 수소의 거동

심상철 ( Sang Chul Shim ),조중욱 ( Jung Wook Cho ),황상택 ( Sang Taek Hwang ),김광천 ( Kwang Chun Kim ) 대한금속재료학회 ( 구 대한금속학회 ) 2008 대한금속·재료학회지 Vol.46 No.10

The behavior of hydrogen in the steel making process was investigated. The relation between the composition of ladle slag and hydrogen concentration in molten steel was considered. The hydrogen distribution ratio between ladle slag and molten steel was increased with increasing basicity of the slag; it was about 20 when the basicity of slag was 15. Hydroxyl capacity measured from the hydrogen distribution ratio between slag and the molten steel was comparatively corresponding to the value of hydroxyl capacity measured by the equilibrium reaction of slag and H2O gas. However, it is considerably different from the value calculated by regular solution model. The influence of hydrogen on a sticking type breakout is considered. The effect of hydrogen and H2O gas on the crystallization behavior of mold powder was investigated by DHTT(Dual hot thermocouple technique). As a result, it was proved that mold powder could be crystallized by H2O gas in the atmosphere. Therefore, it is concluded that H2O gas in the atmosphere can be a possible cause of the sticking type breakout that occasionally occurs in the continuous casting process.

환원시약인 테트라카르보닐철산염(O)을 이용한 유기아지드화물의 아미노화 (제1보)

심상철,최귀남,Sang Chul Shim,Kui Nam Choi 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.4

유기아지드화물은 일산화탄소대기압하, 실온에서 높은 선택적 환원시약인 테트라카르 보닐철산염의 존재하에서 높은 수득율의 아민으로 환원되었다. 특히 벤조일아지드는 동일시약내 일산화탄소 대기압 실온에서는 에틸페닐카바메이트를 주나, -40$^{\circ}$에서는 정량적으로 벤즈아미드가 얻어졌다. Organic azides were reduced to organic amines in the presence of tetracarbonylhydridoferrate(O) as a highly selective reducing agent at room temperature under carbon monoxide atmosphere. Particularly, benzoylazide gave ethylphenylcarbamate at room temperature but gave benzamide quantitatively at -40$^{\circ}$ in the presence of tetracarbonylhydridoferrate under carbon monoxide atmosphere.

전이금속촉매-일산화탄소-물계에 의한 카르보닐화합물의 이중 히드로히드록시메틸화 반응

심상철,민경은,허근태,Sang Chul Shim,Kyung Eun Min,Keun Tae Huh 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.1

아디파알데히드, 구르타르알데히드 및 숙신알데히드와 같은 디알데히드는 물-에톡시에탄올 및 에탄올내에 촉매량의 육로듐 십육카르보닐 또는 오카르보닐철의 존재하, 70기압, 일산화탄소, 180$^{\circ}C$, 4시간동안 반응시켜 쉽게 환원되어 대응하는 1,6-헥산디올 및 1,5-펜탄디올 및 1,4-부탄디올이 좋은 수득율로 얻어졌다. 같은 조건하에서 2,5-헥산디온, 2,4-펜탄디온도 대응하는 디올이 보통 수득율로 얻어졌다. 디알데히드의 이중 히드로히드록시메틸화 반응에 대해서는 금속카르보닐 촉매가 다른 촉매보다 더욱 활성적이다. 특히 벤조퀴논은 정량적으로 히드로퀴논을 주었다. Dialdehydes such as adipaldehyde, glutaraldehyde, and succinaldehyde were readily reduced to give their corresponding 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, and 1,4-butanediol in good yields in the presence of catalytic amount of hexarhodium hexadecacarbonyl or iron pentacarbonyl in water and methoxyethanol or ethanol at 180$^{\circ}C$ for 4 hr under carbon monoxide atmosphere. Under the same reaction conditions, diketones such as 2,5-hexanedione, 2,4-pentanedione, and 2,3-butanedione afforded their corresponding 2,5-hexanediol, 2,4-pentanediol and 2,3-butanediol in moderate yields. For double hydrohydroxymethylation of dialdehydes or diketones, rhodium or iron carbonyl complexes are more effective than others. Particularly, benzoquinone gave hydroquinone quantitatively.

Luminescence Studies of N-Methyllutidone, an Unusually High Triplet Energy Sensitizer

심상철,현명호,채규호,Sang Chul Shim,Myung Ho Hyun,Kuy Ho Chae Korean Chemical Society 1978 대한화학회지 Vol.22 No.1

$77^{\circ}C$K 에탄올 매트릭스에서 N-메틸루티돈의 발광에 대한 연구를 하였다. 형광은 관찰되지 않았으나 양자 수득률이 0.1과 수명 0.2초의 강한 인광이 관찰되었다. 인광의 0-0 띠로부터 이 화물합의 삼중상태 에너지가 85.1kcal/mole임을 알았으며 2-헥센, 트란스-1,4-디클로로부텐-2와 같은 높은 삼중상태 에너지를 가진 올레핀들이 N-메틸루티돈에 의해 효과적으로 시스${\leftrightarrow}$트란스광이성질화 반응을 일으키는 것으로 보아 이 높은 삼중상태 에너지가 정당함을 알 수 있다. 0-0띠의 polarization이 음의 값을 갖는 것으로 부터 발광상태가 $({\pi},{\pi})^3$ 상태임을 알 수 있다. LiCl과 같은 알카리염의 양이온과 N-메틸루티돈이 배위결합을 함으로써 $({\pi},{\pi})^3$와 $(n,{\pi})^3$상태 사이의 에너지 차이가 크게 되기 때문에 알카리 금속염은 인광의 세기를 증가시킨다. The luminescence of N-methyllutidone is studied in ethanol matrix at $77^{\circ}C$K. No fluorescence is observed but a strong phosphorescence with the quantum yield of 0.1 and the lifetime of 0.2 sec is recorded. An unusually high triplet energy of 85.1 kcal/mole is determined for the compound from the O-O band of phosphorescence. The cis ${\leftrightarrow}$ trans photoisomerization of high triplet energy olefins such as 2-hexene and trans-1,4-dichlorobutene-2 is efficiently sensitized by N-methyllutidone substantiating the high triplet energy of the compound. The negative polarization of O-O band reveals the emitting triplet state to be $({\pi},{\pi}^*)^3$ state. Alkaline metal salts such as lithium chloride enhances the phosphorescence intensity through cation-N-methyllutidone coordination widening the gap between $({\pi},{\pi}^*)^3$and $(n,{\pi}^*)^3$ states.

Spectroscopic Studies of trans-1,2-Bispyrazylethylene

심상철,강한영,Sang Chul Shim,Han-Young Kang Korean Chemical Society 1978 대한화학회지 Vol.22 No.4

Spectroscopic studies of trans-1,2-bispyrazylethylene (BPE), one of the stilbene analogues, were carried out. In normal UV spectra, a distinct $n{\rightarrow}{\pi}^*$ absorption band is missing because of a strong, nearly isoenergetic ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ absorption band. The second derivative and low temperature $(77^{\circ}K)$ UV absorption spectra were taken and $n{\rightarrow}{\pi}^*$ absorption band was identified by these methods. The transition energies of ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ transitions were calculated by Pariser-Parr-Pople (PPP)-SCF-CI MO method. The calculated values showed good agreement with the observed spectral data. Luminescence studies were also carried out at low temperature. From the fluorescence spectra, fluorescence polarization studies, and PPP-SCF-CI MO calculation, the fluorescent state was determined to be a singlet $({\pi},\;{\pi}^*)$ state. This conclusion is in good agreement with the results obtained from alkaline salt effects on the fluorescence of this compound. Stilbene 유도체인 trans-1,2-bispyrazylethylene에 대한 분광학적 연구를 행하였다. 보통의 자외선 흡수스펙트럼에서는 $n{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수밴드는 에너지가 비슷한 ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수밴드에 가려져서 나타나지 않는데 2차 미분 스펙트럼과 저온(77˚K)에서의 스펙트럼으로 부터 $n{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수 밴드를 확인할 수가 있었다. 또한 ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수밴드들의 전이에너지를 PPP-SCF-CI MO 방법으로 계산한 결과 스펙트럼에서 얻은 값과 잘 일치했다. 형광스펙트럼, 형광편광스펙트럼, 그리고 PPP-SCF-CI MO 방법에 의한 계산으로부터 형광을 내는 상태는 $^1({\pi},\;{\pi}^*)$ 상태임을 알 수가 있었으며 이것은 형광에 대한 alkaline salt effect의 결과와 일치한다.

Electronic Structure and Photoreactivity of N-Methyllutione

심상철,현명호,채규호,Shim Sang Chul,Hyun Myung Ho,Chae Kyu Ho Korean Chemical Society 1977 대한화학회지 Vol.21 No.6

4-피리돈과 루티돈의 전자구조를 SCF MO-CI PPP 방법과 configuration analysis 법을 사용하여 연구하였다. 계산결과와 스펙트럼 분석치와는 잘 일치하였으며 첫번째 $({\pi},{\pi}^*)$ 단일상태는 두 화합물 모두 장축 방향으로 편극되어 있다. Configuration analysis 결과 가장 낮은 $({\pi},{\pi}^*)$ 단일 상태에서는 C=O 작용기의 ${\pi}$ 결합궤도로 부터 디비닐아민 부분의 ${\pi}^*$ 반결합 궤도로 전하가 이동되어 있으나 가장 낮은 $({\pi},{\pi}^*)$ 삼중상태에서는 반대로 디비닐아민 부분으로 부터 C=O 작용기 쪽으로 전하가 이동되어 있음을 알 수 있다. The electronic structures of 4-pyridone and lutidone are studied by the SCF MO-CI PPP method and by the configuration analysis method. The spectral data are consistent with the values calculated by the method. The polarization of $S_1({\pi},{\pi}^*)$ state is along the long molecular axis in both compounds. The lowest $({\pi},{\pi}^*)$1 state shows significant charge transfer (16∼18%) from ${\pi}$ bonding orbital of C=O moiety to ${\pi}^*$ antibonding orbital of divinyl amine moiety. The lowest triplet state shows much larger charge transfer (24∼29 %) but in opposite direction compared to that of $S_1({\pi},{\pi}^*)$ state.