RISS 학술연구정보서비스

검색
다국어 입력

http://chineseinput.net/에서 pinyin(병음)방식으로 중국어를 변환할 수 있습니다.

변환된 중국어를 복사하여 사용하시면 됩니다.

예시)
  • 中文 을 입력하시려면 zhongwen을 입력하시고 space를누르시면됩니다.
  • 北京 을 입력하시려면 beijing을 입력하시고 space를 누르시면 됩니다.
닫기
    인기검색어 순위 펼치기

    RISS 인기검색어

      검색결과 좁혀 보기

      선택해제
      • 좁혀본 항목 보기순서

        • 원문유무
        • 음성지원유무
        • 학위유형
        • 주제분류
          펼치기
        • 수여기관
          펼치기
        • 발행연도
          펼치기
        • 작성언어
        • 지도교수
          펼치기

      오늘 본 자료

      • 오늘 본 자료가 없습니다.
      더보기
      • 영어의 예외적 격표시 구문 연구

        신영희 대진대학교 교육대학원 2007 국내석사

        RANK : 247631

        본고는 의미적으로는 주어자리에 위치하지만 형태상으로는 목적어에 해당하는 위치에 놓이는 예외적 격표시(Exceptional Case-marking; ECM)구문의 현상을 여러 방법들을 통해 알아본다. ECM구문은 크게 지배와 결속관계에 따른 지배이론과 명사구가 상위절로 올라가는 인상(raising)이론으로 나눠볼 수 있다. 지배결속이론에서는 인상이 아닌 지배와 장벽을 중심으로 ECM구문을 설명한다. Chomsky(1981)는 지배에 방해가 되는 S'를 삭제하는 제약을 선보이고 Kayne(1981)은 보문소(complementizer)자리에 φ를 생성하여 격 전이가 가능하다고 주장한다. 이밖에도 Riemsdijk and Williams(1986)의 장벽의 투명성분석 및 Chomsky(1986)의 하위범주화선택에 따른 다양한 분석들이 등장한다. 이러한 여러 방법으로 장벽을 없애려는 시도가 있지만 Lasnik and Saito(1991)가 Postal(1974)의 목적어로의 인상(Subject-to-Object raising)을 재분석하여 인상효과가 나타나게 된다. ECM구문은 인상을 바탕으로 연구하는 움직임이 활발해지면서 최소주의에 까지 영향을 미친다. ECM구문에 인상이 일어나야 한다면 다음으로 고려해보아야 할 것은 인상이 일어나는 시점일 것이다. Postal(1974)과 Lasnik and Saito(1991)가 S-구조를 인상의 시점으로 본다면 Pollock(1989)과 Chomsky(1992, 1995)는 인상의 시점을 LF로 주장한다. 전자의 학자의 경우 문법의 구조를 D-구조, S-구조, PF, LF로 본다면 후자의 학자들은 D-구조와 S-구조를 인정하지 않고 오직 PF와 LF만을 갖는다고 본다. 이처럼 여전히 S-구조가 존재해야 한다는 학자와 기존의 D-구조, S-구조는 LF에서도 적용가능함을 보이면서 LF와 PF만을 접합면으로 인정하려는 학자로 나눠지게 된다. 최소주의에서는 경제성을 중요시 여기므로 S-구조에서 적용되던 이동이 좀더 비용이 저렴한 LF에서도 적용이 가능하다는 증거를 보임으로써 S-구조를 없앤다면 문법의 계층이 최소화될 것이다. 두 가지의 대안 중에 좀더 경계적인 방법이 있다면 경제성을 중시하는 최소주의에서 이를 추구해야 할 것이다. 그러나 여전히 S-구조에서 적용되어야 하는 의문사구와 부사구가 있는 ECM구문이 존재하므로 이러한 이견을 Chomsky(1998, 1999)의 국면분석으로 종합한다. 우선 Lasnik(1999)과 Koizumi(1993)의 명시적이동에 대한 분석을 보고 국면분석을 보도록 한다. 국면분석은 두 가지의 대안이 제시되고 ECM구문은 대안 Ⅱ로써 해결된다. 국면분석에서도 다른 이론에서와 마찬가지로 문제가 전혀 없는 것은 아니지만 경제성을 추구하는 최소주의에서는 국면분석이 이에 부합하는 길일 것이다. The aim of this thesis is to examine several scholars' Exceptional Case-marking(ECM) construction analysis of English that is located in a subject position by meaning but in an object position by morphology. I study ECM construction from Postal(1974)'s Raising analysis to Chomsky(1998, 1999)'s Phase-based analysis. In this thesis I tell government theory apart raising analysis. In government theory Chomsky(1981)'s S'-deletion, Kayne(1981)'s φ-case transmission, Riemsdijk and Williams(1986)'s S'-transparency and Chomsky(1986)'s selection of CP or IP are presented with barriers. Through Rosenbaum(1967)'s and Postal(1974)'s analysis that Lasnik and Saito(1991) retested there are effects of raising that government theory cannot explain. Furthermore in the Minimalist Program(MP) framework it is accepted even though it is different from its levels that one is at the level of S-structure and the other is at LF interface. The one hand of raising analysis asserted by Postal(1974), Lasnik and Saito(1991) is showed how ECM construction is made at S-structure. The other hand supported by Pollock(1989) and Chomsky(1992, 1995) is that ECM subject raises at LF related with economy. The reason they asserted is that LF movement is cheaper than overt movement. If there are evidences that constructions at S-structure can be applied at LF we should accept covert raising at LF. For economy condition we need to choose better cheaper one like LF movement because overt object raising in English is barred by procrastinate. However there exist some phenomena such as an interrogative, adverbial in ECM construction that are to apply at S-structure because of visibility. Hence I have chosen Chomsky(1998, 1999)'s phase-based analysis to satisfy economy. Before Lasnik(1999)'s and Koizumi(1993)'s overt raising analysis are introduced these are possible for phase-based analysis to be solved as well. Phase-based analysis has two alternative and alternative Ⅱ is needed by ECM construction. Through the alternative Ⅱ differed from standard raising analysis I have made narrow ECM construction is analyzed not the focus of levels but the other way for the MP.

      • 구전(WOM)활동과 의료기관 선택요인에 관한 연구 : 피부과와 산부인과의 20~30대 고객 중심으로

        신영희 漢陽大學校 2011 국내석사

        RANK : 247631

        오늘날 의료시장의 치열한 경쟁은 공급자 중심의 전통적 병원관리에서 소비자 중심의 고객지향적 병원 마케팅경영으로의 변화와 발전을 야기시켰다. 그리고 인터넷 기술의 발달과 서비스 확산을 통한 온라인 커뮤니티의 대중화는 양질의 의료서비스를 제공받고 싶어하는 환자(또는 고객)에게 다양한 의료정보를 제공하는 중요한 탐색활동으로 발전해가고 있다. 이것이 바로 온라인 구전활동이며 오프라인 구전활동과 더불어 고객이 의료기관을 선택하기 전에 반드시 수행하는 정보탐색의 한 형태이다. 본 연구에서는 온/오프라인 구전활동, 의료기관 선택요인, 의료기관 이용에 대한 고객의지 등 3개 변수들간의 인과관계를 검증하고 이들의 총 효과(직접효과와 간접효과의 합)를 분석하기 위해 구조방정식 모델을 개발하였다. 본 연구는 탐색적 연구의 성격이 강하며 피부과와 산부인과를 경험한 환자(또는 고객)를 중심으로 실증분석을 진행한 만큼 컴포넌트 기반의 PLS분석 기법을 적용하였다. 본 연구는 피부과의 환자 집단과 산부인과의 환자 집단 등 2개의 그룹을 구분하고 구전활동과 의료기관 선택에 대한 각 집단 간 차이점을 발견함으로써 의료특성에 따른 차별화된 마케팅전략의 필요성을 제기하고자 하였다. 그 결과, 다양한 차별적 의료서비스의 특성을 파악할 수 있었고 이와 관련하여 새롭고 의미있는 전략적 시사점을 도출할 수 있었다. 키워드: 구전, 구전활동, 의료서비스, 의료기관 선택요인, 의료마케팅 등

      • Translucent Colony-type Vibrio vulnificus 균주에서 Group 1 CPS Operon의 유전자 구성과 잠재적인 독력인자의 발현

        신영희 조선대학교 대학원 2010 국내석사

        RANK : 247631

        Vibrio vulnificusis an opportunistic but highly lethal human pathogen. A wide array of virulence factors, including capsular polysaccharide (CPS) expression, iron acquisition, cytotoxicity, motility, and expression of proteins involved in attachment or adhesion, play significant roles in the pathogenesis of the organism. CPS is one of the few known virulence factors that are absolutely required for pathogenicity. It has been known that translucent colony-type (T-type) strains with reduced or no capsule can accompany the changes of the other virulence traits. In this study, 15 T-type strains were selected to inspect group 1 CPS operon and virulence factors. On PCR and Southern blot, they harbored group 1 CPS operon with the related several genes being deleted with individual variance. On PCR and Western blot, they harbored several genes and proteins related to iron-uptake with individual variance. On 6 M urea-gel electrophoresis, they could utilize transferrin-bound iron with individual variance. On semisolid agar, they exhibited swarming motility with individual variance. In an adhesion assay, they adhered to HeLa P3 (S) cells with individual variance. In LDH assay, they exhibited cytotoxicity to HeLa P3 (S) cells with individual variance. On multi-well plates, they formed biofilm with individual variance. When relationship among these virulence traits was statistically analyzed, swarming motility was positively associated with adherence or cytotoxicity, and the three traits were negatively associated with biofilm formation. These results imply that T-type strains do not accompany the change of the other virulence traits and motility seems to play an important role in adhesion and cytotoxicity but inhibits biofilm formation in V. vulnificus. Vibrio vulnificus 패혈증은 기회감염을 유발하며 높은 치사율을 가진 병원균이다. 협막(capsular polysaccharide: CPS)을 포함하여 철획득능, 세포독성, 운동성 그리고 부착이나 유착과 관련된 단백질 발현 등이 이 병원균의 독력인자로써 발병에 중요한 역할을 한다. 협막은 가장 중요한 독력인자 중 하나로 알려져 있다. Translucent colony-type (T-type) 균주는 협막 형성이 감소하였거나 없는 균으로 다른 독력인자들의 변화를 동반할 수 있는 것으로 알려져 있다. 본 연구에서는 15가지의 T-type 균주를 선택하여 group 1 CPS operon의 구성유전자들의 조성을 조사하였다. 또한 협막 이외의 다른 독력인자의 발현을 조사하였고 이들 독력인자들 사이에 상호연관성을 분석하였다. Southern blot 분석에서 T-type 균주들은 group 1 CPS operon을 가지고 있지만 관련된 몇 몇의 유전자들이 결손되어 있었으며 이와 같이 결손된 유전자의 종류에 있어서는 개체 간에 차이를 보였다. PCR과 Western blot 분석에서 대부분의 T-type 균주는 철획득능과 관련된 몇 몇의 유전자와 이들 유전자 산물들이 발현하였으나 몇 몇 균주들은 이러한 유전자와 유전자 산물에 결손이 있었다. Urea-gel electrophoresis에서 T-type 균주들은 transferrin-bound iron을 이용할 수 있었으며 그 정도는 개체 간에 차이를 보였다. 반고체배지에서 T-type 균주들은 유주 운동성을 보였으며 그 정도는 개체 간에 차이를 보였다. T-type 균주들은 개체 간의 차이가 있으나 HeLa P3 (S) cells에 효율적으로 부착하였다. LDH assay에서 그들은 HeLa P3 (S)에 세포독성을 나타내었고 그 정도는 개체 간에 차이를 보였다. Multi-well plate에서 T-type 균주들은 생물막을 형성하였고 그 정도는 개체 차이를 보였다. 이들 독력인자들 사이의 상호관계를 통계적 분석을 하였을 때 유주운동성은 세포 부착능, 세포독성과 양성의 상호관계를 나타내었고 이러한 인자들은 생물막 형성과 음성의 상호관계를 나타내었다. 한 균주를 제외한 모든 T-type 균주들의 마우스에 대한 치사율이 협막을 가진 M06-24/O 균주의 마우스 치사율에 비해 현저히 감소되었다. 이상의 결과를 종합하여 볼 때, 협막의 존재유무가 마우스 치사율을 결정하는 가장 중요한 독력인자인 것으로 보이며 T-type 균주들은 다른 독력인자들의 변화를 동반하지 않으며 유주운동성은 세포부착과 세포독성에서 중요한 역할을 하지만 생물막 형성은 세포부착과 세포독성을 저해하는 것으로 여겨진다. 예외적으로 협막 외에 마우스 치사율을 결정할 가능성이 있는 아직 알려지지 않은 다른 독력인자가 있을 수 있음을 알 수 있었다.

      • 고등학교 개정 영어교과서와 학습활동책 대화문 연구 : 개정 7차 교육과정을 기반으로

        신영희 단국대학교 교육대학원 2010 국내석사

        RANK : 247631

        중등 영어교육의 궁극적인 목적 중에 하나가 일상생활과 일반적인 주제에 관하여 효과적으로 의사소통할 수 있는 능력을 길러주는 것이다. 의사소통 능력을 갖추기 위해서는 언어 자체에 대한 지식 뿐 아니라 언어에 대한 기능을 상황에 맞게 적절히 표현할 수 있는 능력이 매우 중요하다. 우리나라에서는 교육과학기술부(구 교육인적자원부)에서 출판사에 의해 출판된 교과서들을 검사한 후에 시판이 되는 검정교과서 제도를 택하고 있기 때문에 영어 교과서가 나라에서 공식적으로 제시하는 학습 목표와 언어기능들을 포함하는 중요한 자료로써의 역할을 하고 있다. 이에 본 연구는 교수·학습 현장에서 가장 사용되고 있는 교과서가 학생들이 상황에 따라 적절한 표현을 할 수 있는 의사소통 기능을 익힐 수 있도록 구성 되었는지 알아보기 위해 개정 7차 영어교과서와 학습활동책 중 4종, 총 8권의 대화문에 나타난 의사소통 기능과 그 기능별 상황을 분석하였다. 본 연구가 교과서에 있는 대화문들이 학생들이 실제 생활에서 대화를 이끌어 가는데 있어서 얼마나 효과적으로 학습시킬 수 있는지를 분석하고자 하는 것이므로 읽기와 쓰기 영역을 포함시키지 않았다. 그 결과 첫째, 각 교과서와 학습활동책에서 제시하는 대화문 수의 비율이 각 출판사마다 달랐으며, 교과서와 학습활동책 사이의 대화문 수의 비율도 달랐다. 이는 시중의 교과서들이 각기 다른 양의 대화를 제공하고 있을 뿐 아니라, 학습활동책이 교과서를 얼마나 보충해주고 있는지도 다르다는 것을 의미한다. 둘째, 개정 7차 외국어과 교육과정에서 제시된 기능에 따라 의사소통 기능을 분류한 결과 교과서와 학습활동책 모두 ‘지적 태도표현’과 ‘사실적 정보교환’의 두 기능에 집중되어 있고, 하위항목의 분포에서도 역시 상황에 대한 분석에 있어서도 일부 항목에 지나치게 집중되어 있었다. 셋째, 기능별 상황을 대화자의 사회적·심리적 역할과 화장으로 나누어 분석한 결과 사회적 역할에서는 친구-친구의 관계가 영어교과서에서 62.3%, 학습활동책에서 84.0%로 집중되어 있고, 심리적 역할에서는 중립이 각각 67.6%와 62.4%였다. 또한 교과서의 98.4%와 학습활동책의 100%의 대화가 점심에 일어났으며, 86,4%와 87.8%가 실내에서 대화하는 상황이었다. 넷째, 교과서와 학습활동책의 대화문에 관한 설문지를 내용조직, 내용선정, 사용자 요구, 학습활동책 총 4가지 영역으로 설문조사 하여 교과서와 학습활동책을 분석한 결과와 비교하여 해석하였다. 그 결과, 연구자에 의한 교과서와 학습활동책의 분석결과에 상응하는 결과를 얻었다. 또한 학생들만을 대상으로 그들이 원하는 의사소통 기능과 상황을 설문조사 문항에 포함시켜 조사하였다. 그 결과 교과서와 학습활동책의 대화문에 포함된 기능과 상황에 관계없이 실제로 학생들이 원하는 의사소통 기능과 상황은 다양하였다. 이와 같은 결과를 통해 제언하는 바는 다음과 같다. 첫째, 학습활동책은 교과서보다 충분한 대화문을 제시함으로써 각각의 의사소통 기능에 대해 더욱 다양한 상황을 제공하여 학생들에게 학습의 기회를 확대시켜 주여야 할 것이다. 둘째, 의사소통 기능을 특정 기능에만 편중되게 분포하지 말고 더욱 다양한 기능을 제시해야 할 것이다. 이것을 가능하게 하는 방법 중에 현 주제 중심의 교과서 구성에서 기능 중심의 교과서 구성을 제안할 수 있다. 셋째, 대화문에 등장하는 대화자들과 대화가 일어나는 화장(settings)에 대해서 좀 더 다양한 상황의 대화를 만들어야 할 필요가 있다. 우선은 외국어과 교육과정에서 제시하는 상황의 기준이 없기 때문에 교과서를 제작하는 데 있어서 상황의 중요성이 간과되고 있다. 그러므로 의사소통 기능의 예시문을 제시하여 교과서 제작 시 참고할 수 있도록 한 것처럼 의사소통 상황에 대한 기준을 마련하여 참고할 수 있도록 해야 할 것이다. The ultimate goal of secondary education is to make students realize the necessity of English language competence to express and exchange opinions about their daily lives or common topics in English. In addition to achieve this goal, students should have knowledge about not only the language itself, but how to use their language competence properly according to the situation to which they belong. It is English textbooks that contain objectives and language functions stated by the government and provide inputs essential to improve their communicative competence for students and teachers who use English as a foreign language in Korea. Thus, this study deals with four kinds of English textbooks, which are the revised 7th version of High School English(textbooks) and High School English Activities(auxiliary textbooks), focusing on dialogues and conversations in listening and speaking sections. It is designed to find out whether English textbooks consist of various language functions and apply them to real-life contexts so that they can help students and teachers in classroom with meaningful inputs. Those textbooks are analyzed on the basis of the revised 7th National Curriculum of Korea and the situation categories by Richterich(1971) and van Ek(1980). The results are as follows: First, each High School English and Activity Book of four publishers contains the different number and percentage of dialogues and conversations, which means that each of textbooks provides the different amount and number of dialogues and conversations and each of auxiliary textbooks supports them in its textbook in a different way at a different rate. Second, analyzing communicative functions by the criteria mentioned above, two functions called 'Expressing and finding out intellectual attitudes' and 'Imparting and seeking factual information' are too much focused. It is also the same among the subcategories of functions, with 'Asking and answering factual information' and 'expressing agreement and disagreement' heavily focused. Third, when it comes to the contexts of each function, contexts are divided into three subcategories such as social roles and psychological role of agents and settings in dialogues and conversations. In social roles, friend-friend relation accounts for 62.3% and 84.0% in textbooks and auxiliary textbooks respectively. In psychological roles, neutrality takes 67.7% and 62.%. In terms of settings, there are two subcategories- time of day and places. 98.4% of the dialogues and conversations in textbooks and 100% of the ones in auxiliary textbooks take place in daytime. 86.4% and 87.8% are set in indoor places. Moreover, a questionnaire survey was conducted to find out what kinds of communicative functions and contexts students and teachers want the dialogues and conversations in English textbooks to deal with. The survey consists of 4 main factors, which are contents organization, contents selection, users'(students' and teachers') needs and English activity book. The results from the survey corresponds to the ones of textbook analysis. Through the results above, the following suggestions are given: First, there should be more conversations and dialogues in auxiliary textbooks(Activities) that support the ones in textbooks to allow students to have more learning opportunities in more various situations. Second, textbooks need to involve agents with a variety of social and psychological roles, talking in many kinds of time and place settings in dialogues and conversations. That is because a certain communicative function acts differently depending on when and where the conversation takes place. Given dialogues and conversations with more communicative functions in various contexts, students can be more interested in them and find them authentic at the same time. Finally, dialogues and conversations should have more functions, not just one or two communicative functions. Even if it is impossible for one textbook or auxiliary textbook to contain all of the communicative functions, it is advisable that 13 kinds of textbooks have different communicative functions from one another. This will lead students and teachers to select their textbooks among more various forms of textbooks more carefully according to their needs and interests, which can make the process meaningful. Or the way of construct structures in English textbooks can be changed into another way. Current textbooks follow theme-based construction, so communicative functions and contexts are distributed in an irregular way. If it is changed into function-based construction, all of the communicative functions can be involved in dialogues and conversations more than once.

      • 외래 마취 환자에서 포도당 용액과 하트만 용액의 투여 용량이 마취 회복에 미치는 영향

        신영희 충남대학교 대학원 2006 국내석사

        RANK : 247631

        Background: Adequate fluid administration for ambulatory surgery has not been widely studied because most patients are healthy and operations are short durations and non-invasive. However, long pre-operative NPO time is known to affect post-operative complications like pain, headache, dizziness, drowsiness, fatigue, nausea, vomiting, thirsty, sore throat, or well-being sensation. And amount of administered fluid or inclusion of dextrose during the operation could exercise great influence on those symptoms. Therefore, we compared four fluid regimens; 5% dextrose water 2 ml/kg, 20 ml/kg and Hartman's solution 2 ml/kg, 20 ml/kg regarding to post-op complications of ambulatory surgery. Methods: One hundred and sixty ambulatory surgery patients of ASA 1 or 2 undergoing general anesthesia or monitored anesthesia care are randomly assigned into D/W2, D/W20, H/S2 or H/S20. Before anesthesia, each group of patients received 5% dextrose water 2 ml/kg, 20 ml/kg, Hartman's solution 2 ml/kg, or 20 ml/kg, respectively. Complications like pain, headache, dizziness, drowsiness, fatigue, nausea, vomiting, thirsty, sore throat, or well-being sensation of patients were checked with systemized questionnaire check box graded 4 scales at recovery room, at evening and at 24 hours later. Results: H/S20 group was the best in nausea, thirsty and well-being sensation. 15% of patients showed hypoglycemia before anesthesia and maximum of 25% after operations. Dextrose water showed less fatigue but resulted transient hyperglycemia and osmotic diuresis. Conclusions: Large amount of Hartman's solution was better regarding post-operative complications, but we should pay attention at peri-operative hypoglycemia for ambulatory anesthesia.

      • Mechanistic studies on nucleophilic substitution reactions of organophosphorus compounds : reaction mechanism and metal Ion effects

        신영희 이화여자대학교 대학원 2007 국내석사

        RANK : 247631

        본 논문은 P=O 또는 P=S 를 친전자 중심으로 갖는 유기인 화합물의 친핵성 치환반응에 관한 것으로, Chapter Ⅰ에서는 aminolysis를 Chapter Ⅱ에서는 alkaline ethanolysis를 다루었다. Ⅰ.(1) Aryl diphenylphosphinates (1a-j)와 aryl benzoates (2a-i)의 가아민 분해반응을 비교해 봄으로써, 반응기질의 친전자 중심을 C=O 에서 P=O 로 변화시키는 것이 반응성과 반응 메커니즘에 미치는 효과에 대하여 살펴보았다. 4-nitrophenyl diphenylphosphinate (2a) 와 일련의 고리형 이차아민류와의 반응,그리고 이탈기의 치환기를 변화시킨 2a-i와 piperidine과의 반응에서 각 Brønsted-type 그래프는 모두 휘어지는 모양을 나타내었으며, 이것은 2a-i의 반응이 RDS 변화를 수반하는 stepwise 메커니즘으로 진행됨을 의미한다. 반면, 이에 상응하는 1a-j의 반응에서 Brønsted-type 그래프는 β_(nuc) = 0.38와 β_(lg) = -0.66 인 직선형태로 나타나, 1a-j의 반응이 concerted 메커니즘으로 진행됨을 알 수 있다. 한편, 1a-j의 반응에 대한 Hammett 그래프는 σ^(-) 보다 σ^(o) 와 더 좋은 직선 상관관계를 보였다. 이와 같이 σo 와 좋은 상관관계를 보이는 Hammett 그래프는 stepwise 메커니즘으로 진행되는 반응이라고 주로 해석되어 앞의 연구내용과 상반되는 결과이다. 그러나 본 실험결과에 Yukawa-Tsuno 방정식을 도입하여 그래프를 도시해 보았을 때, Hammett 그래프보다 훨씬 탁월한 직선 상관관계를 보였다. 이 때 r 값이 0.30으로 비교적 작은 수치를 나타내었으며, 이는 1a-j 반응이 concerted 메커니즘으로 진행되고, 전이상태에서 이탈기의 이탈 정도는 비교적 작다는 것을 의미한다. Ⅰ.(2) Aryl diphenylphosphinothioates (3a-j)와 aryl diphenylphosphinates (1a-j)의 가아민 분해반응을 비교해 봄으로써, 반응기질의 친전자 중심을 P=O 에서 P=S 로 변화시키는 것이 반응성과 반응 메커니즘에 미치는 효과에 대하여 살펴보았다. P=S 화합물(3a-j)의 반응은 이에 상응하는 P=O 화합물(1a-j)의 반응보다 모두 반응성이 작게 나타났다. 3a-j와 1a-j의 반응에서 얻은 Brønstedtype 그래프는 모두 작은 크기의 β_(nuc)와 β_(lg) 값을 가지는 직선형태를 나타내었고, 또한 작은 크기의 r 값을 갖는 Yukawa-Tsuno 그래프가 얻어져, 이들 P=O 화합물과 P=S 화합물의 반응이 모두 concerted 메커니즘으로 진행된다는 것을 알 수 있다. 한편, 3a가 1a보다 더 큰 βnuc 값을 가지고, TΔS^(‡) 값은 더 음의 값을 가진다는 사실을 근거로, 3a가 1a 보다 더 tight 한 전이상태 구조를 갖는다는 결론을 내릴 수 있다. Ⅱ.(1) Phosphoryl 과 thionophosphoryl 화합물의 alkaline ethanolysis를 살펴봄으로써, 알칼리 금속이온이 이들 화합물의 분해 반응에 미치는 효과에 관하여 연구하였다. Ethyl paraoxon (4a), methyl paraoxon (5a)과 EtO^(&#8211;)M^(+)과의 반응에서 알칼리 금속이온은 반응에서 촉매제 역할을 하였으며, 금속이온의 크기가 작아질수록 그 촉매효과는 증가하였다. 반면, ethyl parathion(4b), methyl parathion(5b)과 EtO^(&#8211;)M^(+)과의 반응에서는 EtO^(&#8211;)Li^(+)와 EtO^(&#8211;)Na^(+)가 저해효과를 나타내어, P=O 화합물의 반응과 반대의 경향성을 나타내었다. 이와 같은 촉매효과는 4원자 고리형 전이상태 구조로 인한 전이상태 안정화에서 기인한 것으로 설명할 수 있다. 18C6-complexed K^(+)는 EtO^(-)와 약한 이온쌍 형성이 가능하고, 이와 같이 형성된 이온쌍은 5b와의 반응에서는 촉매효과를 나타내었으나, 4b와의 반응에서는 입체장애로 인하여 촉매효과가 나타나지 않았다. Ⅱ.(2) 4-nitrophenyl diphenylphosphinothioate (3d)의 alkaline ethanolysis를 수행하여, 알칼리 금속이온이 thionophosphinyl 기 이동반응에 미치는 효과에 대하여 연구하였다. P=S 화합물인 4-nitrophenyl diphenylphosphinothioate (3d)와 EtO&#8211;M+와의 반응에서 EtO&#8211;Li^(+)과 EtO^(&#8211;)Na^(+)는 저해효과를 나타내었다. 그러나 3d에 상응하는 P=O 화합물인 4-nitrophenyl diphenylphosphinate (1d)와의 반응에서는 EtO^(&#8211;)M^(+)이 모두 EtO-보다 더 큰 반응성을 보였고, 이와 같은 촉매효과는 알칼리 금속이온의 크기가 작아질수록 증가하였다. 3d의 반응에서 보인Li^(+)이온의 저해효과와 K+이온의 촉매효과는 Li^(+)과 K^(+) 염을 반응 혼합물에 첨가해 봄으로써 명확히 확인 할 수 있었다. Crown ether-complexed M^(+)는 EtO^(-)과약한 이온쌍 형성이 가능하고 이 이온쌍은 3d와의 반응에서 촉매효과를 나타내었다. 이와 같은 촉매효과는 전이상태에서 soft한 acid인 crown ethercomplexed M^(+)와 soft한 base인 기질 P=S의 S원자 간의 상호작용으로 인해 전이상태가 안정화되어 나타나는 효과이다. In chapterⅠ, two series of aminolyses have been performed as below. Ⅰ. (1) Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates: Effect of Modification of Electrophilic Center from C=O to P=O. The effect of modification of electrophilic center from C=O to P=O on reactivity and reaction mechanism has been investigated for aminolysis of Y-substituted phenyl diphenylphosphinates (1a-j) and benzoates (2a-i). 1a-j are less reactive than 2a-i. The reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate (1a) with alicyclic secondary amines resulted in a linear Brønsted-type plot with a β_(nuc) value of 0.38, while the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl benzoate (2a) yielded a curved Brønsted-type plot. Similarly, a linear Brønsted-type plot with a β_(lg) value of -0.66 was obtained for the reactions of 1a-j with piperidine, while the corresponding reactions of 2a-i gave a curved Brønsted-type plot. The linear Brønsted-type plots for the reactions of 1a-j have been taken as evidence for a concerted mechanism, while the curved Brønsted-type plots for the reactions of 2a-i have been suggested to indicate a change in the rate determining step of a stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b-j exhibited a poor correlation with σ^(-) constants (R² = 0.962) but slightly better correlation with σ^(˚) (R² = 0.986). However, the Yukawa-Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R² = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a-j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early transition state on the basis of the small β_(nuc) and small r values. (2) Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates: Effect of Modification of Electrophilic Center from P=O to P=S. A kinetic study is reported for aminolysis of Y-substituted phenyl diphenylphosphinothioates (3a-j). The phosphinothioates 3a-j are less reactive than aryl diphenylphosphinates (1a-j), the oxygen analogues of 3a-j, regardless of the basicity of the leaving aryloxides or the attacking amines. The Yukawa-Tsuno plot for the reactions of 3b-j with piperidine exhibits good linearity with a small r value (r = 0.28), indicating that the leaving group departs at the rate-determining step (RDS) with a small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (3a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with β_(nuc) = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The β_(nuc) value determined for the reactions of 3a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate (1a, i.e., β_(nuc) = 0.38), suggesting that reactions of 3a proceed through a tighter transition state (TS) than that of 1a. The reaction of 3a with piperidine exhibits ca. 0.4 kcal/mol more favorable enthalpy of activation (ΔH^(‡)) than that of 1a. On the contrary, the entropy of activation at 25.0 oC (TΔS^(‡)) is ca. 1.5 kcal/mol more unfavorable for the reaction of 3a than for that of 1a. This result supports the proposal that the reaction of 3a proceeds through a tighter TS than that of 1a and explains why 3a-j are less reactive than 1a-j. In chapterⅡ, two series of alkaline ethanolysis have been performed as below. Ⅱ. (1) Metal ion Catalysis in Nucleophilic Displacement Reactions at Phosphorus Centers. Alkali Metal-Ion Catalysis and Inhibition in the Reactions of Ethoxide with Methyl- and Ethyl-Paraoxon and Parathion. The effect of alkali metal ions on alkaline ethanolysis of ethyl- and methyl-paraoxons (4a and 5a, respectively) and their thio analogues, ethyl- and methyl-parathions (4b and 5b, respectively) has been investigated. The spectrophotometrically measured pseudo-first-order rate constants (kobsd) exhibit an upward curvature in the plots of kobsd vs. [EtO^(-)M^(+)] for the reactions of 4a and 5a, but a downward curvature for those of 4b and 5b except for the reaction with EtO^(-)K^(+). As the size of M^(+) ions decreases, both the upward and downward curvatures become more significant. In the presence of 18-crown-6-ether (18C6), the plot of kobsd vs. [EtO^(-)M^(+)] is linear with significant rate decrease for the reactions of 4a, 4b, and 5a with EtO^(-)K^(+), but is curved upwardly for the corresponding reaction of 5b. The kinetic data have been dissected in terms of ion-pairing treatment to determine the second-order-rate constants for the reactions with dissociated EtO^(-) and ion-paired EtO^(-)M^(+). The reactions of 4a and 5a are catalyzed by ion-paired EtO^(-)M^(+) and the catalytic effect increases as the size of the M^(+) ions decreases, while the reactions of 4b and 5b are inhibited by the ion-paired EtO^(-)Li^(+) and EtO^(-)Na+. A four-membered cyclic transition state (TS) has been suggested to account for the M^(+) ion effect. The 18C6 complexed K^(+) ion forms weak ion-pair with EtO^(-) and the ion-paired species catalyzes the reaction of 5b but not that of 4b. The computational results have revealed that the TS for the reaction of 5b is highly crowded by the three ethyl groups, indicating that steric hindrance is responsible for the absence of the catalytic effect in the reaction of 4b. (2) Kinetic Studies on Alkaline Ethanolysis of 4-Nitrophenyl Diphenylphosphinothioate: Alkali Metal Ion Catalysis and Inhibition. The effect of alkali metal ions on alkaline ethanolysis of 4-nitrophenyl diphenylphosphinate (1d) and its thio analogue, 4-nitrophenyl diphenylphosphinothioate (3d) has been investigated. The reactions of 3d are inhibited by ion-paired EtO^(-) with Li^(+) and Na+ ions. The reactions of 1d are catalyzed by ion-paired EtO^(-)M^(+) and the catalytic effect increases as the size of the M^(+) ions decreases, i.e., K^(+) < Na+ < Li^(+). Addition of Li^(+) salt exhibits an inhibitory effect, while addition of K^(+) salt exerts a catalytic effect on the reactions of 3d with EtO-M^(+). The reactivity of EtO^(-)M^(+) increases in the presence of complexing agents (e. g., 18C6, 15C5, and 12C4), indicating that complexed akali metal ions exhibit stronger interactions with the S atom of the P=S bond than uncomplexed metal ions.

      • 신체표면과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성 발달에 미치는 영향

        신영희 덕성여자대학교 교육대학원 2005 국내석사

        RANK : 247631

        본 연구는 신체표현과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성 발달에 어떠한 효과가 있는지 알아보고자 한다. 이와 같은 연구목적을 위해 다음과 같은 연구문제를 설정하였다. 1. 신체표현과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성 발달에 어떠한 영향을 미치는가? 2. 신체표현과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성 하위요소(유창성, 융통성, 독창성, 상상력)발달에 어떠한 영향을 미치는가? 3. 신체표현과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성 분야별 요소(언어, 도형, 신체)발달에 어떠한 영향을 미치는가? 연구의 대상은 서울시 도원동에 위치한 D유치원의 만 5세 두 학급의 유아로 실험집단(N=25)과 비교집단(N=25) 총 50명으로 구성하였다. 실험집단에는 신체표현과 연계된 음악감상활동을 실시하였고, 비교집단에는 동일한 음악을 들려주고 신체표현 활동은 하지 않았다. 본 연구에서 사용한 창의성 측정도구는 전경원(2000)의 K·CCTYC 유아용 종합 창의성 검사도구를 사용하였다. 본 연구의 실험은 1주간의 사전검사, 신체표현과 연계된 음악감상활동을 1주일에 2회씩 5주간동안 실시하였고, 1주간의 사후검사 순으로 총 7주에 걸쳐 진행하였다. 자료처리는 신체표현과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성에 미치는 효과를 알아보기 위해 t-검증을 실시하였다. 본 연구의 결과를 요약하면 다음과 같다. 첫째, 신체표현과 연계된 음악감상활동을 시행한 실험집단은 비교집단보다 창의성이 전반적으로 유의미하게 향상한 것으로 나타났다. 둘째, 신체표현과 연계된 음악감상활동을 시행한 실험집단은 창의성 하위영역인 유창성, 융통성, 독창성, 상상력 모두에서 유의미하게 향상한 것으로 나타났다. 셋째, 신체표현과 연계된 음악감상활동을 시행한 실험집단은 창의성 분야별영역인 언어, 도형, 신체 모두에서 유의미하게 향상한 것으로 나타났다. 따라서, 본 연구에서 실행하였던 신체표현과 연계된 음악감상활동이 유아의 창의성 발달에 긍정적 영향을 미쳤음을 알 수 있다. The purpose of this study was to investigate the effect that has body expression and associated listening to music activity in children's creativity development. The research questions were as follows: 1. What influence do body expression and associated listening to music activity exert on children's creative development? 2. What influence do body expression and associated listening to music activity exert on children's creative low rank element (fluency, flexibility, originality, imagination) development? 3. What influence do body expression and associated listening to music activity exert on element (language, penal servitude, body) development by children's field of initiative? The subjects of this study were composed of infants of 5-year-old two classes of D kindergarten that is situated in Dowondong, Seoul City and those total 50 infants were divided into an experiment group(N = 25) and a comparison group(N = 25). The experiment group had both body expression and associated listening to music activity, and the comparison group was heard the equal music but did not have body expression activity at all. The tested tool paper for the test in the study was creativity test for child by Chun, Kyung-Won's(2000) K - CCTYC. In this study, 1 week of pre-checking body expression and effect that associated listening to music activity was put into experimental process of 2 times for 5 weeks, and preformed for total 7 weeks with 1 week of after-checking added. Data processing was done with SPSS 12. OK for Window so to figure out whether body expression and associated listening to music activity have effect on children's creativity. Executed t-verification that is between group average car verification to be examination. The result of this study can be summarized as follows: 1. The experiment group which had body expression and associated listening to music activity is found to make meaningful improvements in synthesis initiative points than the comparison group. 2. The experiment group which had body expression and associated listening to music activity is found to make meaningful improvements in fluency, flexibility, originality, imagination in low rank Creativity area. 3. The experiment group which had body expression and associated listening to music activity is found to make meaningful improvements in language, penal servitude, body in different creativity area. Therefore, we can know body expression and associated listening to music activity exerted positive influence on children's creativity development that was executed in this study.

      연관 검색어 추천

      이 검색어로 많이 본 자료

      활용도 높은 자료

      해외이동버튼