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        란탄족 원소의 전기화학적 환원에 관한 연구 (제 1 보)

        박종민,강삼우,도이미,한양수,손병찬,Park, Jong Min,Gang, Sam U,Do, Lee Mi,Han, Yang Su,Son, Byeong Chan 대한화학회 1990 대한화학회지 Vol.34 No.6

        수용액에서 가벼운 란탄족 금속이온의 전기화학적 거동을 직류 폴라로그래피, 펄스차이 폴라로그래피 및 순환 전압전류법으로 연구하였다. La$^{3+}$, Pr$^{3+}$ 및 Nd$^{3+}$의 환원은 0.1 M LiCl 지지전해질에서 3전자가 관여하는 비가역적인 반응이었다. Sm$^{3+}$의 환원은 0.1 M TMAI 지지전해질에서 1전자에 이어 2전자가 관여하는 비가역적인 반응이었으며, Eu$^{3+}$의 환원은 0.1 M LiCl 지지전해질에서 1전자에 이어 2전자가 관여하는 유사가역반응 및 비가역반응이었다. 펄스차이 폴라로그래피에 의하면 pH 4 이하에서는 수소이온의 촉매효과에 의하여 가수분해된 란탄족 금속이온 (Ln(OH)$^{2+}$)은 란탄족 금속이온(Ln$^{3+}$)보다 양전위에서 환원되었으며, 봉우리 전류의 크기는 Eu$^{3+}$ < Sm$^{3+}$ < Nd$^{3+}$ < Pr$^{3+}$ < La$^{3+}$ 순으로 증가하였다. 순환 전압전류법에서 주사속도 변화에 대한 전류함수의 크기는 [H$^{+}$]/[Ln$^{3+}$]의 비에 의존하였으며, pH 및 란탄족 금속이온의 농도가 낮을수록 수소이온에 의한 반응 또는 촉매전류가 증가하였다. Voltammetric behavior of some light lanthanide ions (La$^{3+}$, Pr$^{3+}$, Nd$^{3+}$, Sm$^{3+}$, and Eu$^{3+}$) in various supporting electrolytes has been investigated by several electrochemical techniques. The peak potentials and the peak currents, their dependency on the concentration, temperature and pH effects, the reversibility of the electrode reactions are described. The reduction of La$^{3+}$, Pr$^{3+}$ and Nd$^{3+}$ in 0.1 M lithium chloride proceeds by a three-electron change directly to the metallic state (Ln$^{3+}$ + 3e- → Ln$^0$) and charge transfer is totally irreversible. However, the reduction of Sm$^{3+}$ in 0.1 M tetramethylammonium iodide and Eu$^{3+}$ in 0.1 M lithium chloride proceeds in two stages (Ln$^{3+}$ + e- → Ln$^{2+}$ and Ln$^{2+}$ + 2e- → Ln$^0$). At pH values lower than ca.4 the hydrated lanthanide species (Ln(OH)$^{2+}$) reduced before the lanthanide ions (Ln$^{3+}$) due to the catalytic effect of hydrogen ions, and peak current increase with in the order Eu$^{3+}$ < Sm$^{3+}$ < Nd$^{3+}$ < Pr$^{3+}$ < La$^{3+}$ in differential pulse polarography. Some representative plots of $i_{pc}V^{-1/2} (proportional to current function) vs. V show considerable influence of hydrogen ion/lanthanide ion concentration in cyclic voltammetry. It is shown that a reaction of lanthanide ions with proton and/or water and catalytic reaction is enhanced at lower pH and at decreased lanthanide ion concentration.

      • SCOPUSKCI등재

        염기성용액 중의 수은전극에서 o-Cresolphthalexon의 전기화학적 연구

        박종민,강삼우,도이미,엄태윤,정기석,Chong-Min Pak,Sam-Woo Kang,Lee-Mi Do,Tae Yoon Eom,Ki-Suk Jung 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.2

        염기성용액 중의 수은전극에서 o-cresolphthalexon(OCP)의 전기화학적 거동을 직류, 펄스차이 폴라로그래피, 정전위 전해 및 순환 전압전류법으로 조사하였다. OCP는 NaCl 지지전해질에서 1전자 2단계 환원반응을 하였으며, 반파전위는 pH에 따라 변화하였다. 순환 전압전류법에 따라 고찰한 결과 첫번째 1전자 환원반응을 뒤에 형성된 라디칼은 이합체화 반응을 하였으며, 표준 속도상수는 $3.27{\times}10^{-2}$ cm/sec로 가역반응을 나타냈다. 두번째 환원반응은 전자전이반응에 이어 생성된 carbanion의 빠른 양성자화 첨가반응으로 비가역적 거동을 나타냈다. OCP의 농도(<$1{\times}10^{-4}$M)가 낮은 경우 흡착현상이 현저하게 일어났으며, -1.85V에서 정전위 전해시 전해시간이 증가함에 따라 OCP의 자주색은 점점 옅어져서 무색이 되었으며, 최종생성물은 전기적으로 불활성이 되었다. 따라서 OCP의 단계적인 전극반응은 ECEC 메카니즘으로 제안된다. The reduction mechanism at a mercury electrode of o-cresolphthalexon(OCP) in strongly alkaline supporting electrolytes has been investigated by several electrochemical techniques. The radical formed after first one electron reduction uptake, dimerizes. The result of cyclic voltammetric investigation demonstrated the reversible nature of the electron transfer and standard rate constant was $3.27{\times}10^{-2}$ cm/sec. The apparent irreversible behavior of the second wave is a result of the existence of a fast protonation following the second electron transfer. At low concentration of OCP(< $1{\times}10^{-4}$M), cathodic current were remarkably adsorptive properties. Prolonged electrolysis was carried out at controlled potential of -1.85V, original violet color of the solution becames progressively weaker, and then colorless solution. The final product of an exhaustive electrolysis is electro-inactive. The appearence of four steps may be explained by the fact that the reduction of OCP elucidated ECEC mechanism.

      • SCOPUSKCI등재

        무거운 란탄이온의 분광학적 정량, 비수용액에서의 전기화학적 거동 및 중금속이온과 두자리 리간드 착물에 관한 연구 (제 2 보)

        강삼우,박종민,김일광,도이미,이종민,Kang Sam-Woo,Park Chong-Min,Kim Il-Kwang,Do Lee-Mi,Lee Jong-Min 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.5

        Voltammetric behavior of heavy lanthanide ions has been investigated by the DC, DPP and CV in acetonitrile solution. The reduction of $Gd^{3+}, Tb^{3+}, Dy^{3+}, Ho^{3+}, Er^{3+}, Tm^{3+} 및 Lu^{3+} proceed by three-electron change to the metallic state with totally irreversibility in 0.1M tetraethylammonium perchlorate. However, the reduction of Yb(Ⅲ) proceeds in two steps $(Yb^{3+} + e^- \Leftrightarrow Yb^{2+} and Yb^{2+} + 2e^- → Yb^0)$. The first reduction of Yb(Ⅲ) showed quasi reversible behavior, but the second reduction was irreversible in cyclic voltammetry. The cathodic peak current showed adsorptive properties in high concentration with lower sweep rate. The electroreduction of heavy lanthanides in water-acetonitrile mixture has been studied. In water-acetonitrile mixture, the negative shift of the peak potential and the decrease peak current were observed increasing water concentration. Also the Yb(Ⅲ) reduction to Yb(Ⅲ) has been deviated from quasi-reversible character with increase water amount. These results drive from the high solvation abilities of water which has high donor number. 무거운 란탄족 금속이온의 전기화학적 거동을 acetonitrile 용액에서 직류 및 펄스차이 폴라로그래피 및 순환전압전류법으로 연구하였다. $Gd^{3+}, Tb^{3+}, Dy^{3+}, Ho^{3+}, Er^{3+}, Tm^{3+} 및 Lu^{3+} 은 0.1M TEAP 지지전해질에서 3전자 전비가역반응이었으며, Yb^{3+}는 단계적인 환원반응으로 나타났다. 순환전압전류법에서 Yb^{3+}의 첫번째 환원반응은(Yb^{3+}$ + $e^-\Leftrightarrow Yb^{2+})$ 유사가역적 거동을 나타냈으며, 두번째 환원반응은 전비가역적 거동을 나타냈다. 환원봉우리전류는 짙은 농도범위에서 주사속도가 저속일수록 흡착특성을 나타냈다. 물-acetonitrile 혼합용매에서 무거운 란탄이온은 물의 부피비가 증가할수록 음전위 이동하였으며 환원전류는 감소하였다. 이같은 현상은 acetonitrile보다 주개수가 큰 물의 용매화 능력이 증가하는 것으로 생각된다. 또한 Yb(Ⅲ)의 첫번째 환원과는 몰 부피비가 증가함에 따라 유사가역적 거동에서 벗어나는 현상이었다.

      • SCOPUSKCI등재

        가벼운 란탄족 원소 착물의 전기화학적 연구 (제 1 보)

        강삼우,박종민,장주환,도이미,서무열,Kang Sam-Woo,Park Chong-Min,Chang Choo-Hawn,Do Lee-Mi,Suh Moo-Yul 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.1

        염기성 용액에서 가벼운 란탄족 원소 착물의 전기화학적 거동을 직류(DC), 펄스차이 폴라로그래피(DPP), 순환전압전류법(CV) 및 정전위 전기분해법으로 조사하였다. 란탄이온들은 NaCl 지지전해질에서 o-cresolphthalexon(OCP)과 1:1로 배위하였으며, 전극반응은 2단계 1전자 환원반응이었다. 착물의 반파전위는 pH에 따라 변화하였으며 환원전류는 흡착성을 나타냈다. DC 및 CV에서 첫번째 1전자 환원반응은 유사가역적 거동을 나타냈으며, 환원 뒤에 형성된 음이온 라디칼은 이합체와 반응을 하였다. 두번째 환원파는 전자전이 반응에 이어 생성된 카르보 음이온의 빠른 양성자 첨가반응으로 비가역적 거동을 나타냈다. -1.80V에서 정전위 전해시간이 증가함에 따라 착물의 질은 청색은 점점 옅어져서 무색이 되었으며, 최종생성물은 전기적으로 비활성이었다. 따라서 Ln-OCP 착물의 단계적인 전극반응은 ECEC 메카니즘으로 제안되었다. The eletrochemical behavior of light lanthanide complexes has been investigated by several electrochemical techniques in alkaline solutions. The composition of the complexes was determined by spectrophotometric method to be 1 : 1 and reduction mechanism was two steps 1 electron transfer reaction. The half wave potential of first peak depended on pH and cathodic current showed remarkably adsorptive properties. The results of DC and CV investigation demonstrated the quise-reversible nature of the electron transfer. The anion radical formed after first one electron reduction process, dimerizes to form dimer. The apparent irreversible behavior of the second wave is a result of the existence of a fast protonation following the second electron transfer. An exhaustive electrolysis was carried out at controlled potential of -1.80 V, deep blue color of the solution became progressively weaker, and then the solution became colorless solution. The final product of an exhaustive electrolysis is electro-inactive. The appearance of four steps may be explained by the fact the reduction of Ln-OCP elucidated ECEC mechanism.

      • KCI등재

        경사증착법을 이용한 PM-OLED용 무기박막형 보호층 연구

        김광호,김훈,김재경,도이미,한정인,주병권,Kim, Kwang-Ho,Kim, Hoon,Kim, Jae-Kyung,Do, Lee-Mi,Han, Jeong-In,Ju, Byeong-Kwon 한국전기전자재료학회 2003 전기전자재료학회논문지 Vol.16 No.9

        In this study, the MgO thin-film passivation layer was adopted to protect passive matrix organic light emitting diode(PMOLED) with the cathode separator from moisture and oxygen. Using the substrate rotate and tilt technique during the deposition, the organic and cathode layers were perfectly covered with MgO. And then, we analyzed the difference of the current-voltage and luminescence characteristics between passivated OLED of the MgO and non-passivated OLED. It was found that the number of dark spot generated from the degradated pixel was decreased owing to the Mgo thin-film passivation layer using the tilt & rotate technique. And the half-life time passivated OLED was improved two times more. Thus, the MgO could be vaccum-deposited under the low temperature and had a merit that the organic layer was not much affected. We can consider that MgO thin film passivation method can be adopted to protect the OLED from moisture and oxygen and can offer the enhancement of lifetime.

      • KCI등재

        무기 박막형 보호층을 이용한 고분자 유기발광 다이오드의 특성 평가

        김훈,김광호,김재경,이윤희,한정인,도이미,주병권,Kim, Hoon,Kim, Kwang-Ho,Kim, Jae-Kyung,Lee, Yun-Hi,Han, Jeong-In,Do, Lee-Mi,Ju, Byeong-Kwon 한국전기전자재료학회 2003 전기전자재료학회논문지 Vol.16 No.1

        In this study, the inorganic thin-film passivation layer was newly adopted to protect the organic layer from moisture and oxygen. Using the electron beam evaporation system, the various kinds of inorganic thin-films were deposited onto the organic layer and their interface properties between organic and inorganic layer were investigated. In this investigation, the MgO layer showed the most suitable properties, and based on this result, the time dependent emission properties were estimated for the OLED with and without passivation layer. In this experiment, we can see that the time-dependent emission properties of MgO passivated OLED had longer life-time compared to non-passivated OLED. Therefore, we can consider that the MgO thin film is one of the most suitable candidates for the thin-film passivation layer of OLED.

      • KCI등재

        저온 공정 PVP게이트 절연체를 이용한 고성능 플렉서블 유기박막 트랜지스터의 계면처리 효과

        윤호진,백규하,신홍식,이가원,이희덕,도이미,Yun, Ho-Jin,Baek, Kyu-Ha,Shin, Hong-Sik,Lee, Ga-Won,Lee, Hi-Deok,Do, Lee-Mi 한국전기전자재료학회 2011 전기전자재료학회논문지 Vol.24 No.1

        In this study, we fabricated the flexible pentacene TFTs with the polymer gate dielectric and contact printing method by using the silver nano particle ink as a source/drain material on plastic substrate. In this experiment, to lower the cross-linking temperature of the PVP gate dielectric, UV-Ozone treatment has been used and the process temperature is lowered to $90^{\circ}C$ and the surface is optimized by various treatment to improve device characteristics. We tried various surface treatments; $O_2$ Plasma, hexamethyl-disilazane (HMDS) and octadecyltrichlorosilane (OTS) treatment methods of gate dielectric/semiconductor interface, which reduces trap states such as -OH group and grain boundary in order to improve the OTFTs properties. The optimized OTFT shows the device performance with field effect mobility, on/off current ratio, and the sub-threshold slope were extracted as $0.63cm^2 V^{-1}s^{-1}$, $1.7{\times}10^{-6}$, and of 0.75 V/decade, respectively.

      • KCI등재

        Degradation Mechanisms of Organic Light-emitting Devices with a Glass Cap

        양용석,추혜용,이정익,박상희,황치선,정승묵,도이미,김기현,Yang Yong Suk,Chu Hye Yong,Lee Jeong-Ik,Park Sang-He,Hwang Chi Sun,Chung Sung Mook,Do Lee-Mi,Kim Gi Heon The Korean Vacuum Society 2006 Applied Science and Convergence Technology Vol.15 No.1

        우리는 tris-(8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq3)와 같은 단분자 유기물 박막을 사용하여 유기물 발광 소자(OLEDs)를 제작하였다. OLEDs는 ITO가 증착된 유기 기판 위에서 제조되었고, 수명 측정 이후의 OLEDs에 대한 발광, 축전 용량, 유전 손실 특성 등을 측정하였다. 여기서, 수명 측정을 위하여 사용한 인가 전류는 0.5mA 에서 9mA까지 였고, 수명의 인가 전류 의존성은 약 2 mA 부근에서 다르게 관찰되었다. C-V 특성 곡선에서 나타난 축전 용량의 봉우리들은 유기물 내의 분극과 유기물과 금속의 경계에서 나타난 분극의 영향으로 추측된다. 그리고, 2 mA 보다 낮은 전류 하에서 수명 측정 후 발광특성이 저하된 OLEDs에서는 소자 내의 분극 크기의 감소와 전하 유입 장벽의 낮아짐이 같이 관찰되었다. We demonstrated organic light-emitting devices (OLEDs) based on the organic thin-film materials such as tris-(8-hydroxyquinoline) aluminum $(Alq_3)$. The structure of OLEDs was vacuum deposited upon transparent and thin glass substrates pre-coated with a transparent, conducting indium tin oxide thin film. The luminance characteristics, current, capacitance, and dispersion factor for degraded OLEDs, which were made by various bias currents $(0.5mA\;{\leq}\;I_{Bias}\;{\leq}9mA)$, are studied. The current dependences of lifetime were divided at approximately 2mA, and they represented nearly linear behaviors but had different slopes in a logarithmic plot of lifetime versus bias current. With lighting OLEDs, the anomaly of capacitance, as shown in the CV curve, occurred because of two factors, polarization in the bulk of organic materials and the interface between the metal and organic layers. In decayed OLEDs that had lower bias currents of less than 2mA, it was found that the degradation of luminance was related to both the decrease of polarization and to the lowering of the injection barrier.

      • KCI등재

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