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유기산의 해리평형에 미치는 치환기 효과와 그의 온도 및 압력의 영향 (제 7 보). 수용액중에서 몇가지 ${\omega}$-아미노산의 해리
황정의,곽영우,정재원,Jung Ui Hwang,Young Woo Kwak,Jae Won Jung 대한화학회 1989 대한화학회지 Vol.33 No.4
${\omega}$-아미노산인 ${\beta}$-alanine과 ${\gamma}$-aminobutyric acid의 해리상수를 전도도법을 이용하여 온도($20{\sim}40^{\circ}C$)와 압력($1{\sim}2500$ bar)을 변화시키면서 측정하였다. 각각 아미노산의 두 가지 해리상수는 온도가 증가하면 증가하지만 압력이 증가하면 $K_1$은 증가하지만 $K_2$는 감소하였다. 해리상수를 이용하여 여러 가지 열역학적 성질들을 계산하고 이들로부터 해리반응의 특성을 알아보았다. ${\omega}$-아미노산의 해리상수를 해리기와 치환기간의 거리의 상관관계로 알아보았다. 반응특성을 알아보기 위해 Hammett 법칙을 적용하여 반응의 치환기 상수와 압력에 따른 반응상수를 계산하였다. ${\omega}$-아미노산의 특성을 치환기 효과로 설명하고 반응유형을 반응상수로서 알아보았다. The dissociation constants of ${\beta}$-alanine and ${\gamma}$-aminobutyric acid were measured in the temperature range from 20 to $40^{\circ}C$ and pressure up to 2,500 bar by conductometric method. The both dissociation constants of respective amino acid increase with temperature increase but pressure effect is not same as the temperature. The $K_1$ increases as pressure increases but $K_2$ decreases. The properties of these amino acids were discussed in terms of the thermodynamic properties of the dissociation reaction. A relationship between the dissociation constants and the distance between substituted groups of amino acid was discussed. The substituted effects of the reaction were deduced from Hammett reaction and substituted constants which were calculated from the measured dissociation constants.
엄재국,박영배,변상인,이혁,곽영우,김태정,Uhm Jae-Kook,Park Young-Bae,Byun Sang-In,Lee Hyuk,Kwak Young-Woo,Kim Tae-Jeong 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.4
트리플 데카 착물, bis(${\eta}^5$-cyclopentadienyl)-${\mu}$-(${\eta}^6$-2,3-dialkyl-1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)dicobalt 1을 합성하고, 이것을 출발물질로 하여 여기에 3-hexyne을 과량으로 반응시켰더니 두 종류의 sandwich 착물인 cyclopentadienyl(${\eta}^6$-2,3-dialkyl-1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)cobalt 2와 cyclopentadienyl(${\eta}^6$-hexaethyl benzene)cobalt 3가 분리되었다. 착물 3은 실온에서 정제하는 동안 분해하여 3-hexyne의 고리화 반응 생성물인 hexaethyl benzene이 생성되었음을 확인하였다. A tripledecker sandwichcomplex, bis(${\eta}^5$-cyclopentadienyl)-${\mu}$-(${\eta}^6$-2,3-dialkyl-1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)dicobalt 1 was synthesized as a starting material. By the reaction of compound 1 with the excess 3-hexyne two kinds of sandwichcomplexes, cyclopentadienyl(${\eta}^6$-2,3-dialkyl-1,4-dimethyl-1,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)cobalt 2 and cyclopentadienyl(${\eta}^6$-hexaethyl benzene)cobalt 3 were separated. The complex 3 was decomposed during purifying at RT to give a cyclization product of 3-hexyne, hexaethyl benzene.
Cobalt Oxime Sandwich형 화합물을 합성하기 위하여 Oxime류와 (${\eta}^5$-Cyclopentadienyl)cobalt를 포함하는 착물과의 반응
이원식,이혁,변상인,박영배,이광,엄재국,곽영우,김태정,Won-Sik Lee,Hyuk Lee,Sang-In Byun,Young-Bae Park,Kwang Lee,Jae-Kook Uhm,Young-Woo Kwak,Tae-Jeong Kim 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.2
Cobalt 금속 중심으로 cyclopentadienyl을 ${\pi}$-착물로 결합하고, 또 oxime 화합물을 리간드로 하는 cobalt oxime sandwich형 착물을 합성하기 위하여 본 연구를 수행하였다. Cyclopentadienyl-cobalt 부분을 도입하기 위해, (${\eta}^5$-Cyclopentadienyl)bis(ethylene)cobalt (Jonas 시약), (η5-cyclopentadienyl)di(carbonyl)cobalt, 그리고 bis(${\eta}^5$-cyclopentadienyl)cobalt (cobaltocene)의 착물이 사용되었고, oxime을 각각 여러 가지 조건에서 반응시켰다. 그 중에서 Jonas 시약과 dienemonooxime인 2,4-hexadienealdoxime만이 반응되었으며, 그 생성물은 예상을 벗어난 (${\eta}^5$-cyclopentadienyl)(2,4-hexadienenitrile)cobalt [VII]로 밝혀졌다. 이 화합물의 구조는 NMR, mass spectrometer, IR 원소분석기를 통해 확인되었다. (${\eta}^5$-Cyclopentadienyl)bis(ethylene)cobalt (Jonas reagent), (${\eta}^5$-cyclopentadienyl)di(carbonyl)cobalt, and bis(${\eta}^5$-cyclopentadienyl)cobalt (cobaltocene) were reacted with oximes, respectively, under various conditions for synthesizing cobalt oxime sandwich complex. Jonas reagent and a dienemonooxime, 2,4-hexadienealdoxime underwent the reaction. This produced unexpected compound, (${\eta}^5$-cyclopentadienyl)(2,4-hexadienenitrile)cobalt [VII]. The compound [VII] was identified by NMR, mass spectrometer, IR and elemental analyzer etc.