에틸 알코올 용매에서 Di-(2-Ethylhexyl)phosphate를 추출제로 사용한 스칸듐의 분리 및 정량

차기원,정의식,Ki-Won Cha,Eui-Sik Jeong 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.2

음이온 교환수지에 의한 질산산성에서 몰리브덴산과 텅스텐산의 용리현상에 관한 연구

차기원,최재성,Ki-Won Cha,Jae-Seong Choi 대한화학회 1984 대한화학회지 Vol.28 No.1

The species and equilibrium of molybdate and tungstate have been investigated from the elution behaviors of those in various concentrations of nitric acid and the UV spectra obtained at the various Z values. In higher concentrations than 0.05M nitric acid, the nitarte complex species of $MoO_2(NO_3)_2$ seems to form from the $MoO_2^{2+}$ ions formed by the following equation: $Mo_8O_{26}^{4-} + 20H^+$ ${\rightleftharpoons}$ $8MoO_2^{2+}$ + $10H_2O$. In the case of tungstate, the elution behaviors of tungstate in nitric acid medium are similar to those of perchloric acid, so we think the equilibrium of tungstate existed in perchloric acid could be also existed in nitric acid. These elution behaviors of tungstate are compared with the UV spectra obtained at the various Z values. 질산 산성에서 얻은 $MoO_4^{2-}$와 $WO_4^{2-}$의 용리곡선과 Z값에 따른 텅스텐의 UV스펙트럼 변화로부터 질산 농도 변화에 따른 이들 이온들의 화학종과 평형관계를 연구하였다. 물리브덴은 0.05M 이상의 질산 용액에서$Mo_8O_{26}^{4-} + 20H^+$ ${\rightleftharpoons}$ $8MoO_2^{2+}$ + $10H_2O$반응에 의해 $MoO_2^{2+}$이온을 생성하여 이 이온이$MoO_2(NO_3)_2$와 같은 질산착물을 생성하는 것으로 보인다. 질산 산성에서 텅스텐산의 용리현상은 과염소산에서와 유사하다. 그래서 과염소산에서 존재하는 텅스텐의 평형관계가 질산 산성에서도 존재한다고 생각된다. 이들 텅스텐의 용리현상 결과를 Z값에 따른 텅스텐의 UV스펙트럼 변화와 비교하였다.

음이온 교환크로마토그래피법에 의한 여러가지 산에서 우라늄과 바나듐의 용리현상에 관한연구

차기원,김종훈,Ki-Won Cha,Jong-Hun Kim 대한화학회 1984 대한화학회지 Vol.28 No.5

과염소산, 염산 그리고 황산의 농도 변화에 따른 우라늄과 바나듐 이온의 음이온수지에 대한 용리곡선으로부터 이들 이온의 화학종의 변화와 평형관계를 음이온교환크로마토그래피법으로 연구하였다. 우라늄은 $0.01\;{\sim}\;0.5M$ 과염소산용액에서는 $UO_2^{2+}$의 화학종으로만 존재하며 염산용액에서는 0.5M 까지는 $UO_2^{2+}$ 상태로 존재하나 염산의 농도가 증가함에 따라 여러가지 $Cl^-$의 착물이 형성되는 용리현상을 보였고 황산용액에서는 묽은 황산의 농도에서 우라늄이 상당히 늦게 용리되어 나오는 것으로 보아 $SO_4$=과의 $UO_2(SO_4)_2$= 같은 음이온성 착물이 생성되는 것 같다. 바나듐은 $0.01\;{\sim}\;0.5M$ 과염소산용액에서 바나듐의 용리현상으로부터 $H_2V_{10}O_{28}^{4-}$과 $VO_2^+$간에 다음과 같은 평형이 존재함을 알았다. $H_2V_{10}O_{28}^{4-} + 14H^+ = 10VO_2^+ + 8H_2O$ 염산 및 황산용액에서도 이런 농도범위에서는 위와같은 평형이 존재하나 $VO_2$+과 $Cl^-$ 및 $SO_4^{2-}간의 착이온이 형성되는 것 같다. 위 식의 평형상수값은 $1.9{\times}108$이었다. The species and equilibria of uranium and vanadium have been investigated in the various concentration of perchloric, hydrochloric and sulfuric acid by anion exchange chromatography. In the concentration range of $0.01\;{\sim}\;0.5M$ hydrochloric and $0.01\;{\sim}\;0.5M$ perchloric acid, uranium seems to be $UO_2^{2+}$species and in higher concentration than 0.5M hydrochloric acid $UO_2^{2+}$seems to form the chloride complex ion as $UO_2Cl^+$, $UO_2Cl_2$, $UO_2Cl_3^-$ and $UO_2Cl_4^{2-}$ according to the increase of the hydrochloric acid concentration. In the dilute(0.01N) sulfuric acid the adsorbability of uranium on anion exchange resin is strong and then decreases with increasing the sulfuric acid concentration. From this result we conclude that $UO_26{2+}$ formed the complex ion as $UO_2(SO_4)_2^{2-}$. In the perchloric acid of $0.01\;{\sim}\;0.5N$ concentration the existing equilibrium of vanadium and its constant calculated at $20^{\circ}C$ is $1.9{\times}108$ for $H_2V_{10}O_{28}^{4-}$ + $14H^+$ = $10VO_2^+ + 8H_2O$. The elution behaviors of vanadium in the hydrochloric and sulfuric acid are smiliar to those in perchloric acid.

Separation of Rare Earth Elements in Monazite Sand by Anion Exchange Resin

차기원,이종해,하영구,Ki-Won Cha,Joung-Hae Lee,Young-Gu Ha Korean Chemical Society 1980 대한화학회지 Vol.24 No.3

모나자이트 중의 Y, La, Ce, Pr 및 Nd 들을 pH 8.4에서 EDTA와 착염을 만들어 미리 음이온 교환수지에 EDTA를 흡착시킨 수지관에 용리시켜 희토류 원소들의 분리를 시도하였다. 용리액은 pH 8.4의 EDTA를 사용하였으며, 용리액의 분율에 따라 측정한 각이온의 분리도는 55∼98%이었다. An anion exchange method for separating the individual rare earth elements in monazite into enriched fractions has been developed. The complexed rare earth ions with EDTA at pH 8.4 pass through the anion resin bed. The absorption order of the complexed ions was in accord with that of the stability constants of the complexes. The elution of a mixture of all the rare earths through an ion-exchange bed with an ammonia-buffered solution of EDTA indicated that this chelating agent is as effective for separating the light rare earths. The separation results of each ion obtained from their elution fractions are 55% to 98%.

음이온교환수지에 의한 모나자이트 중 희토류원소의 분리 (제2보)

차기원,이종해,윤석호,하영구,Ki-Won Cha,Joung-Hae Lee,Suk-Ho Yoon,Youny-Gu Ha 대한화학회 1980 대한화학회지 Vol.24 No.6

용리액의 pH와 EDTA 농도변화에 따른 모나자이트 중의 희토류원소의 분리에 이어 수지통의 크기, 유츌속도 수지종류에 따른 분리를 약 10g 의 희토류를 흡착시킨 후 연구하였다. 같은 무게의 수지에서는 수지통의 높이가 높은 것이 낮은 것보다 분리도가 좋았고, 전 희토류를 용리하는데 필요한 용리액의 부피는 비슷하였다. 용리액의 유출속도를 1ml/min에서 2ml/min으로 증가시킨 결과 전 희토류를 완전히 용리시키는데 필요한 용리액의 부피가 10l 더 필요했고 분리도는 1ml/min일때 보다 나빴다. 그러나 용리시키는데 걸리는 시간은 약 6일 단축되었다. 수지의 입자가 25∼50 mesh의 Ambellite IR A-400의 수지를 이용하여 분리한 결과는 Dowex 1(50∼100 mesh)의 수지를 사용하여 분리한 결과보다 못하였다. An anion exchange method for separating Y, La, Ce, Pr, and Nd element in monazites and into enriched fractions has been developed. The complexed rare earth ions with EDTA at pH 8.4 passed through the resin column of the various size and eluted with 0.0301 M EDTA as eluent at flow rate of 1 ml/min and 2 ml/min. The result of separation is good in the high column length rather than the low on using the resin of the same amount and the volume of eluent required in eluting all the rare earths at 2 ml/min flow rate is larger than that at 1 ml/min and the result of separation obtained here is unsatisfactory.

Study on the Determination of Benzene Hexachloride in Contaminated Air

차기원,장병두,Ki Won Cha,Byung Du Chang Korean Chemical Society 1978 대한화학회지 Vol.22 No.4

공기중에 오염되어 있는 미량의(benzene hexachloride : BHC)를 정량하는 간단하고 예민한 방법을 연구하였다. 시료를 n-hexane에 통과시켜 BHC를 녹인 다음 n-hexane 용액의 흡광도를 245nm에서 측정하고 고체 BHC 표준시료를 기화시킨 후 n-hexane에 통과시키고 같은 방법으로 흡광도를 측정하여 얻은 검량선으로부터 농도를 계산하였다. A simple and sensitive method of determining trace amounts of benzene hexachloride (BHC) in air has been investigated. The sample is passed through the n-hexane solution and the absorbance of it was measured at 245nm spectrophotometrically and the concentration of benzene hexachloride was calculated using a working curve obtained from the vaporized standard benzene hexachloride passed into n-hexane.

유기산용액에서 우라늄과 바나듐의 화학종에 관한 연구

차기원,유공식,김종훈,Ki-Won Cha,Cong-Sik Yu,Jong-Hun Kim 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.6

옥살산과 아세트산 용액의 농도변화에 따른 우라늄과 바나듐의 음이온교환수지로부터의 용리거동 및, UV및 스펙트럼 변화로부터 이들 이온의 화학종과 평형관계를 연구하였다. 0.005~0.5M 옥산살산 용액속에서 우라늄과 바나듐은 각각 $UO_2(C_2O_4)_2^{2-}$, $UO_2(C_2O-4)_3^{4-}$ 및 $VO_2(C_2O_4)_2^{3-}$의 화학종으로 존재하고, 0.01~0.1M의 아세트산 용액에서 우라늄은 $VO_2(Ac)_2^0$, $UO_2(Ac)_3^{1-}$의 화학종으로 존재하며, 바나듐은 $VO_2^++2Ac^-=VO_2(Ac)_2^-$의 평형이 이루어짐을 확인하였다. The chemical species formed by uranium and vanadium and their equilibria have been investigated in the various concentrations of oxalic and acetic acids by the ion exchange chromatography and UV-Vis spectrophotometry. Uranyl and vanadyl ions seem to be form the complex as $UO_2(C_2O_4)_2=$, $UO_2(C_2O_4)_3^{4-}$ and $VO_2(C_2O_4)-2^{3-}$ respectively in the concentration range of 0.005∼0.05M oxalic acid concentration. In the case of acetic acid the equilibria of $UO_2^{2+}+3Ac^-=UO_2(Ac)_3^-$ and $VO_2^++2Ac^-=VO_2(Ac)_2^-$ were existed individually according to the increase of acetic acid concentration.

양이온 교환 수지에 의한 몰리브덴 (Ⅵ)과 텅그스텐 (Ⅵ) 의 용리에 관하여

차기원,Kee Won Cha 대한화학회 1969 대한화학회지 Vol.13 No.1

The separation and species of $MoO_4^{--}$ and $WO_4^{--}$ at the various PH value have been studied by the method of cation exchange chromatography. Elution curves of $MoO_4^{--}$ and $WO_4^{--}$ have been made with a 5 cm column of the resin, $Dowe{\times}50W{\times}12$(100-200 mesh), using solutions of various PH value as eluent. Complete separation of $MoO_4^{--}$ and $WO_4^{--}$ was obtained in each PH of 10% EtOH. According to the evaluation of peak position and number of peaks of elution curves, it is likely to exist cationic species of $MoO_4^{--}$.

기체-액체 크로마토그래피에서 화합물의 머무름 지표의 예측에 관한 연구

차기원,이덕재,Cha, Gi Won,Lee, Deok Jae 대한화학회 1994 대한화학회지 Vol.38 No.2

OV-1701 모세관 컬럼과 OV-1모세관 컬럼을 사용하여 컬럼온도 150, 180, $210^{\circ}C$에서 알칸, 방향족, 알코올, 아민, 케톤, 알데히드 및 고리 화합물의 머무름 지표값을 구하였다. 기능기에 의한 머무름 인자(GRF)와 구조변화에 따른 머무름 인자(SRF)는 기능기가 없는 비교 화합물로부터 계산하였다. f번째 기능기에 따른 $GRF_f$를 구하는 식은 $GRF_f\;=\;I_{obs}-(100Z +\sum\limits_{i{\neq}f}GRF_i+{\sum}SRF_i$)와 같다. 마찬가지로 f번째의 구조변화에 따른 $SRF_i$를 구하는 식은 $SRF_f\;=\;I_{obs}-(100Z + {\sum}GRFi + \sum\limits_{i{\neq}f}SRF_i$)와 같다. 계산된 머무름 지표값과 측정값과의 차이는 OV-1701컬럼에서는 ${\pm}2$, OV-1컬럼에서는 ${\pm}3$이내였다. 또한 온도변화에 따른 기능기와 구조변화에 따른 머무름 인자 $\Delta_{ xi}$와 $\Delta_{ yi}$값을 기능기가 없는 비교 화합물 로부터 계산하였다. f번째 기능기에 따른 $GRF_f$를 구하는 식은 ${\Delta}x_f$ = $\Delta'/^{\circ}C+ \sum\limits_{i{\neq}f}{\Delta}xi +{\sum}{\Delta}yi$ 와 같다. 마찬가지로 f번째의 구조변화에 따른$SRF_f$를 구하는 식은 ${\Delta}yi ={\Delta}'/^{\circ}C+{\sum}{\Delta}xi + \sum\limits_{i{\neq}f}{\Delta}yi$와 같다. 계산된 ${\Delta}xi$ 값과 측정값과의 오차는 OV-1701 컬럼에는 ${\pm}18%$, OV-1컬럼에는 ${\pm}17%$였다. The retention indices of branched-chain alkane, benzene ring, alcohol, amine, ketone, aldehyde and cyclic compounds were measured at 150, 180 and $210^{\circ}C$ on OV-1701 and OV-1 capillary columns. The group retention factors (GRF) of the substituents and the st` ructure retention factors (SRF) of the molecular structure change are derived from the retention indices of reference compounds and series of homologues. The $GRF_f$ equation of `f'th substituent is $GRF_f\;=\;I_{obs}-(100Z + \sum\limits_{i{\neq}f}GRF_i$ + {\sum}$SRF_i$)and the SRFf equation of `f'th molecular structure group is $SRF_f\;=\;I_{obs}-(100Z + {\sum}GRFi + \sum\limits_{i{\neq}f}SRF_i$). The predicted retention indices for those compound were in agreement, within the error of $\pm2$ and $\pm3%$, with the observed values that were obtained using the OV-1701 and OV-1 capillary column, respectively. The $\Delta$ xi of the substituents and $\Delta$ yi of the molecular structure change according to temperature change are derived from the $\Delta'/^{\circ}C$ of reference compounds and series of homologues. The $\Delta$ xi equation of the `f'th substituent is ${\Delta}x_f = {$\Delta}'/^{\circ}C+ \sum\limits_{i{\neq}f}\Delta$ xi + {\sum}{\Delta}yi\;and\;{\Delta}yi$ equation of the `f'th molecular structure group is ${\Delta}y_f$ = {\Delta}'/^{\circ}C+{\sum}{\Delta}xi +\sum\limits_{i{\neq}f}{\Delta}yi$. The predicted $\Delta'/^{\circ}C$ for these compounds were in agreement, within the error of ${\pm}18%$ and 17%, with the observed values that were obtained using the OV-1701 and OV-1 capillary column, respectively.

광학형광법에 의한 란탄족 원소의 정밀분석법에 관한 연구 일부 : TTA, n-Octanol 과 Triton X-100 의 삼성분 착물계에 의한 희토류 원소의 형광분석 방법

차기원,박광원,하영구,김하석,Cha, Gi Won,Park, Gwang Won,Ha, Yeong Gu,Kim, Ha Seok 대한화학회 1994 대한화학회지 Vol.38 No.9

pH 7인 수용액에서 2-thenoyltrifluoroacetone(TTA), n-octanol과 Triton X-100의 존재하에서 유로퓸과 사마륨의 형광세기가 크게 증가하였다. 또한 이 착물에 과량의 $La^{3+}$을 첨가할 때 형광세기가 100배 이상 증가하였다. 유로퓸과 사마륨의 최대 들뜨기 파장은 각각 345 nm과 380 nm이고, 최대 형광파장은 각각 617 nm, 567 nm 이었다. 유로퓸과 사마륨의 형광세기는 농도가 각각 $1{\times}10^{-7}∼1{\tiems}10^{-9}\;M,\;1{\tiems}10^{-5}∼1{\times}10^{-7}\;M$에서 직선적으로 증가하였고, 유로퓸은 $1{\times}10^{-11}\;M$ 그리고 사마륨은 $1{\times}10^{-8}\;M$까지 검출할 수 있었다. The fluorescence intensities of europium and samarium can be greatly enhanced in the presence 2-thenoyltrifluoroacetone(TTA), n-octanol and Triton X-100 in aqueous solution of pH 7. It was also found that the fluorescence intensity can be greatly increased by the addition of excess of $La^{3+}$. The excitation and emission wavelengths of europium and samarium were 345 nm, 380 nm and 617 nm, 567 nm, respectively. The fluorescence intensity was a linear function of the concentration of europium and samarium in the range $1{\times}10^{-7}∼1{\tiems}10^{-9}\;M,\;1{\tiems}10^{-5}∼1{\times}10^{-7}\;M$, respectively, and the detection limits were 1$1{\times}10^{-11}\;M$ for europium and $1{\times}10^{-8}\;M$ for samarium and the luminescence mechanism of the system is discussed.