김태훈 도예展

김태훈 경일대학교 일반대학원 2006 국내석사

Application of Biomedical-Polymerfor Cancer and Coronary Disease Therapy

김태훈 순천대학교 대학원 2018 국내박사

For disease therapy, biomedical polymer was applied in wide field such as diagnosis, medicine, and medical device. Especially, for the drug delivery to disease lesion, polymer was many researched as a drug carrier such as polymeric drug, polymeric micelle, nanoparticles, sphere etc. Biomedical polymer was applied both drug delivery system and various medical device such as wound dressing, hemostatic, implant, and vascular scaffold.PART2is drug delivery system based onO-carboxymethylchitosan(OCMCh). Anticancer agent, doxorubicin(DOX)and OCMCh backbone between conjugate by hydrazine bond(OCAD). In addition, for specific cancer targeting, transferrin was conjugated to DOX-conjugated OCMCh(TPOCAD). The chemical structure was analyzedby 1H-NMR and diameter of products were confirmed 230 nm and 250 nm by dynamic light scattering (DLS), respectably. The drug release profile showed that acidic pH was rapidly released than neutral pH. To compare cellular uptake of OCAD and TPOCAD, its internalization was analyzed by confocal laser scanning microscopy (CLSM). In addition, cytotoxicity of TPOCAD was accomplished by MTT assay. Therefore, TPOCAD has potential ability as drug delivery system for effective chemotherapy against cells. PART 3-1is novel drug eluting stent (DES) for multi controllable coronary stent. The novel DES was prepared by Hyaluronic acid, specific peptide (endothelialization induce peptide), and everolimus coating.The HA/peptide/everolimus-coated stent was evaluated successfully coating quality by using scanningelectron microscopy (SEM), optical microscopy (OM), and reflection spectrometry. The drug release profile was confirmed that WPP was released until short termand everolimus was until 2 month. In vivo study, HA/WPP/everolimus-coated stent was implanted into coronary artery model for 1 month, and the restenosis and endothilialization effect were confirmed by histopathological study. PART3-2is bioresorbable vascular scaffold (BRS) based on Poly-L-lactic acid (PLLA) for coronary disease therapy. For BRS preparation, PLLA wasmanufacturedtube typeby tubing extruder. And the tube was manufactured micro mesh type by femto-second laser cutting machine. For restenosis reduce, BRS was coated sirolimus/PDLLA (wt% 50/50). The BRS strut diameter and width were confirmed optical microscopy (OM). Physical properties were analyzed by universal testing machine (UTM)such as radial force, flexibility, recoil, and foreshortening. The drug release profile was confirmed at 2 month. Final product was crimped BRS with balloon catheter by crimping machine for target lesion delivery.The in vivo study, BRS was implanted in porcine modelby balloon catheter. The angiographywas confirmed by QCA, X-ray, and OCT such as vessel size, wall apposition, and malposition. The restenosis and thrombosis were confirmed by histological study. These results suggest that the BRS has a maximum radial force for vascular support and minimum flexibility for vascular conformability. The importance of the effects of this differencein scaffold design and their potential relationship with restenosis remains to be determined.

진로 집단상담이 일반계 고등학생의 진로의사결정능력과 진로성숙도에 미치는 효과 : ARO․PLUS를 활용한 프로그램

김태훈 강원대학교 교육대학원 2008 국내석사

본 연구는 일반계 고등학교 남학생을 대상으로 ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램이 일반계 고등학생의 진로의사결정능력과 진로성숙도에 미치는 효과를 검증하는데 목적이 있다. 이러한 연구목적을 위하여 선행 연구들을 고찰하였으며, 이를 토대로 다음과 같은 가설을 설정하였다. 가설1. ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 진로의사결정능력(Career Decision-making Ability)이 유의하게 향상될 것이다. 가설2. ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 진로성숙도(Career Maturity)가 유의하게 향상될 것이다. 가설3. ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 지속적으로 진로의사결정능력(Career Decision-making Ability)이 유의하게 향상될 것이다. 가설4. ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 지속적으로 진로성숙도(Career Maturity)가 유의하게 향상될 것이다. 연구의 가설을 검증하기 위하여 본 연구의 대상자는 본 연구자가 근무하는 강원도 원주시에 소재한 일반계 W고등학교에서 매년 4월에 실시하는 1학년 종합진로검사를 바탕으로 비교적 진로정체성이 낮은 것으로 평가되는 학생들 중에서 희망자 34명을 선발한 뒤, 이질 통제집단 전후검사설계 (Non randomized Control-Group Pretest-Posttest Design)를 사용하여 이들을 17명씩 실험집단과 통제집단으로 구성하였다. 본 연구에서는 진로의사결정능력 수준을 측정하기 위하여 Harren(1979)의 진로의사결정검사(ACDM)를 Buck 등(1985)이 수정 보완하고 정채기(1992)가 번역한 것을 일부 재구성하여 사용하였고, 진로성숙도 수준을 측정하기 위하여 Crites(1978)가 제작한 진로성숙도검사(CMI)를 이현림(1994)이 번역한 것을 사용하였다. 본 연구에서 사용된 진로탐색 집단상담 프로그램은 고등학생을 위한 진로 집단상담 프로그램으로써 기존의 진로 상담 프로그램인 서울특별시 교육과학연구원의 <진로탐색 및 의사결정을 위한 집단상담 프로그램>과 한국직업능력개발원 직업진로정보센터에서 교육부의 위탁 운영하는 커리어넷의 <ARO·PLUS 진로탐색 프로그램 및 교사용 안내서>를 중심으로 각 시도 교육과학연구원 자료를 참고하여 본 연구자가 재구성한 것이다. 연구절차는 실험집단에게만 주 1회(회당 50분)씩 11주간 총11회의 집단상담을 실시하였다. 그 후 실험집단과 통제집단에 대하여 사후 검사와 추후 검사를 동시에 실시하였다. 본 연구의 수집된 자료는 SPSS(Statistical Package for the Social Science) /WIN 11.5 프로그램을 이용하여 분석하였다. 분석기법으로는 진로탐색 집단상담 프로그램이 학생들의 진로의사결정능력과 진로성숙도에 미치는 효과를 알아보기 위해 t-test(검증)를 실시하였다. 본 실험연구의 결과들을 종합해서 얻은 주요 결론은 다음과 같다. 첫째, ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 진로의사결정능력(Career Decision-making Ability)을 향상시키는데 대체로 효과가 있었다. 둘째, ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 진로성숙도(Career Maturity)를 향상시키는데 대체로 효과가 있었다. 셋째, ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 진로의사결정능력(Career Decision-making Ability)의 향상은 지속적인 효과가 있었다. 넷째, ARO·PLUS를 활용한 진로 집단상담 프로그램에 참여한 실험집단의 학생은 통제집단의 학생에 비해 진로성숙도(Career Maturity)의 향상은 지속적인 효과가 있었다. 따라서 본 연구의 이러한 결과는 구조화된 아로 플러스를 활용한 구조화된 진로 집단상담 프로그램이 일반계 고등학생의 진로의사결정능력과 진로성숙도를 향상시키는데 효과가 있음을 시사한다. 이와 같은 결과를 토대로 의사결정능력 훈련이 포함된 진로 집단상담 프로그램이 지속적으로 개발·실시되어 중·고등학생들의 진로발달에 미치는 효과에 대해서 더욱 검증되고 합의된 정의를 얻을 수 있기를 기대한다. The purpose of this study was to examine how a group career counseling program based on ARO·PLUS affected the Career Decision-making Ability and career maturity of regular high school students. Two hypotheses were formulated: Hypothesis 1. An experimental group that participates in a group career counseling program based on ARO·PLUS might show a significant better improvement in Career Decision-making Ability than a control group that doesn't. Hypothesis 2. An experimental group that participates in a group career counseling program based on ARO·PLUS might show a significant better improvement in career maturity than a control group that doesn't. Hypothesis 3. An experimental group that participates in a group career counseling program based on ARO·PLUS might make a significantly better and sustained progress in Career Decision-making Ability than a control group that doesn't. Hypothesis 4. An experimental group that participates in a group career counseling program based on ARO·PLUS might make a significantly better and sustained progress in career maturity than a control group that doesn't. The subjects in this study were 34 students who were selected from among sophomores in W regular high school in the city of Weonju. A non-randomized control-group pretest-posttest design was employed, and an experimental group and a control group were made up with 17 students each. The group career counseling program used in this study was prepared by this researcher based on Careernet's ARO·PLUS Career Exploration Program and data released by Education & Science Research Institutes. An experiment was conducted by providing group counseling to the experimental group only 11 times, once a week, 50 minutes each. To verify the effect of the experiment, pretest, posttest and retention test were implemented, and all the collected data were analyzed by SPSS/WIN 11.5 program and t-test. The findings of the study were as follows: First, the experimental group students who were involved in the group career counseling program grounded in ARO·PLUS made better strides in career maturity generally than the control group students who weren't. Second, the experimental group students who were involved in the group career counseling program grounded in ARO·PLUS made better strides in Career Decision-making Ability generally than the control group students who weren't. Third, the experimental group students who were exposed to the group career counseling program grounded in ARAO·PLUS continued to make a better improvement in career maturity than the control group students who weren't. Fourth, the experimental group students who were exposed to the group career counseling program grounded in ARAO·PLUS continued to make a better improvement in Career Decision-making Ability than the control group students who weren't. The findings of the study illustrated that the group career counseling program had an effect on boosting the Career Decision-making Ability and career maturity of the regular high school students.

‘낙오자’ 인물 유형 분석

김태훈 한신대학교 문예창작대학원 2016 국내석사

<논문초록> ‘낙오자’ 인물 유형 분석 한신대학교 대학원 문예창작학과 김태훈 소설은 현실 사회를 반영한다. 이때 소설 속에 그려지는 현실은, 작가의 세계관에 의해 재해석된 무대와도 같은 것이다. 작가는 이 세계 속에서 이야기를 풀어낼 인물, 문제적 개인을 찾아낸다. 이 문제적 개인이 누구인가, 어떤 인물인가 하는 정체성과 소설의 사건과 주제를 따로 떼어내어 이야기할 수는 없는 것이다. 본고는 본인의 창작 소설에서 두드러지는 모티프인 ‘낙오자’의 의미에 대해 연구할 것이다. 문학은 무엇보다도 패배의 기록이라 서영채는 주장했다. 완강한 세계의 질서에 한 개인이 비타협적인 도전을 하고 끝내 패배한다. 그 외적 패배를 통해 내적 승리에 도달하고자 하는 욕망의 산물이 문학이라는 것이다. 이것은 루카치의 소설 이론에서 문제적 개인의 개념과 동일하다. 먼저 본론을 세 단계로 나누어, 첫째 단락에서 근현대 소설 속에 드러나는 문제적 개인, 당당한 패배자들에 대하여 검토할 것이다. 본론의 두 번째 단락에서는 패배하지도 못한 낙오자들에 대해 말할 것이다. 낙오자는 바로 생존의 문제에 실존의 문제가 매몰되는 세태를 반영하는 인물이다. 기존 소설에 등장하는 낙오자 모티프와 본고의 수록 소설의 인물들의 교차검증을 통해 이 개념을 분명히 한다. 이 낙오자들과 앞서 서술한 ‘당당한 패배자’들은 어떻게 갈리는가. 무엇보다 그들은 싸울 곳을 찾지 못한다는 것이다. 이 낙오자들이 어디에서 왔는가를 살펴보았다면, 이제 그들은 어디로 가는가에 대해 말해야 할 것이다. 본고의 수록 소설 속에서 보이는 낙오자들의 선택을 살펴보면, 그들은 자신이 싸워야 할 대상을 잘못 찾거나, 싸움을 회피하고 떠나거나, 애초에 싸울 기회 자체를 박탈당했다. 그것은 그대로 헛소동, 유랑, 지리멸렬의 유형으로 드러난다. 결국 그들은 그 자리에 머무르지 못하지만 어디로 떠나지도 못한다. 세 번째 단락, 낙오자들이 주인공이 된 소설에서는 패배자들의 이야기가 주는 아이러니를 통한 통합도, 카타르시스도 없다. 이것은 포스트모더니즘 소설이 구현하는 사건도 내러티브도 없는 소설, 즉 ‘총체성 없음’의 형태를 띌 수도 있을 것이다. 하지만 본고에서 논하는 소설들은 그것과는 분명히 경계를 짓는다. 이것은 조금 더 핍진한 세계에 다가서려는 노력이며, 한편으로는 “어떻게 살 것인가?”라는 질문에서 한 발짝 물러나되 “이것은 삶인가?”라는 보다 근본적인 질문을 던지는 행위라 할 것이다. 본고는 소설에서 중심인물이 가지는 중요성에 대해 다시 한번 상기하고, 수록 소설에 등장하는 인물의 낙오자 정체성에 대한 탐구를 통해 소설이 반영하는 사회의 실태를 살펴보았다. 아울러 이런 작가의 선택이 소설의 사건과 주제에 미치는 연관성을 파악하고, 낙오자를 주인공으로 하는 소설 쓰기가 독자와 작가 자신에게 좀 더 근본적인 질문을 던질 수 있는가 하는 가능성을 모색하는 과정이라 하겠다.

밀집된 환경에 존재하는 RNA tetraloop 조각의 분자동력학 시뮬레이션 연구

김태훈 세종대학교 대학원 2018 국내석사

이번 연구에서는 서열이 r(GC[GCAA]GC)로 테트라루프를 가지는 RNA motif가 존재하는 수용액을 대상으로하여, 활동 공간에 제한이 생기도록 계를 설정한 후 REMD 모의실험을 진행하였다. 단순히 좁은 공간을 설정하여 진행한 것이 아니라, 이번 연구에서는 RNA를 가두는 입자를 설정하여 입자에 의한 상호작용까지 고려를 하여 계를 완성하였다. 공간의 제약은 RNA를 구속하는 역할을 하는 소수성 물질인 아르곤 입자로 이루어진 내벽까지 2.5Å, 4.5Å, 7.5Å의 3가지 크기로 구현하였으며, REMD 모의실험은 280 K부터 500 K 까지 20~29개의 replica를 이용하여 총 300 ns까지 진행하였다. 이후 결과의 해석에는 후반 200 ns의 결과만을 취급하였다. 결과적으로 공간의 극심한 제약은 직접적으로 RNA가 가질 수 있는 구조의 다양성에 한계를 가져옴으로써 접힌 구조가 보다 잘 유지가 되었다. 그보다 큰 제약들에서는 좀 더 다양한 구조가 나타났지만, RNA와 이를 가두는 소수성 물질과의 상호작용에 의해 접히는 과정에 영향이 미쳐 변성된 구조가 나타났다. 이 공간이 좀 더 커지면서는 RNA가 소수성 물질과 상호작용 하는 것이 적어지고, 용매와 상호작용 하는 효과가 커져 다시 접힌 구조를 잘 유지하는 것으로 보인다. In this study, REMD simulations were performed after setting the system that space confines aqueous solution containing RNA motif which has tetra-loop with r(GC[GCAA]GC) sequence. Instead of simply setting a narrow space, the system consists with the particles that hold the RNA and others considered the interaction by confiners. The confinement was realized in three sizes of 2.5 Å, 4.5 Å and 7.5 Å, which is the inner wall made of argon, which are hydrophobic particles that confine the RNA and others. The REMD simulations were carried out from 280 K to 500 K with 20 to 29 replica. The results of last 100 ns in total 300 ns were used for analysis. As a result, the extreme confinement keeps the folded structure of RNA by directly imposing limits on the variety of structures that it can have. In the more less confinement, more diverse structures were shown, specially misfolded structures were appeared in the folding process, due to the interaction by hydrophobic particles in RNA was placed. As this cavity larger, the RNA is less likely to interact with hydrophobic particles, and the interaction with the solvent increases, which seems to keep the folded structure well.

Isolation of Neural Crest Stem Cells from Hair Follicle Bulge and Differentiation Induction into Melanocyte Precursors by BMP-4 and α-MSH Treatment : 김태훈

김태훈 동아대학교 대학원 2017 국내석사

It is reported that neural crest stem cells (NCSCs) are present in the bulge regions of human hair follicle. They can migrate and differentiate into multipotent lineages via bipotent precursors of Schwann cells and melanocytes. Recent trials have reported treating vitiligo by inducing the differentiation of melanocyte precursors from NCSCs. The aim of this study was to ascertain whether NCSCs could be isolated directly from the human hair follicle bulge and induced to differentiate along the melanocyte lineage. I evaluated NCSC as a cell source for repigmentation therapy in vitiligo treatment by assessing cell survival and life span of melanocytes. Data were reviewed from 19 vitiligo patients who underwent narrow-band UVB (NBUVB) phototherapy for 2 years or more. I performed follicular unit extraction (FUE) graft combined with NBUVB on vitiligo lesions from 4 patients and mini-punch graft on vitiligo lesions from 2 patients. In addition, I conducted ex vivo experiments using hair follicle specimens from healthy donors. NCSCs were isolated under various conditions and were induced to differentiate along the melanocyte lineage by treatment with bone morphogenic protein 4 (BMP-4) and alpha-melanocyte stimulating hormone (α-MSH). The mean repigmentation grade was significantly lower in the second year of NBUVB phototherapy than that in the first year of treatment (2.53 vs. 0.95, p < 0.001). In those intractable vitiligo patients, the FUE grafting was more effective than the mini-punch grafting in repigmentation after NBUVB treatment (at 6 months, 5.93 mm vs. 4.38 mm, p = 0.009). In ex vivo experiments, basic fibroblast growth factor (FGF) promoted the proliferation of SRY-related HMG-box transcription factor 10 (SOX10)+ cells. Emigrated hair bulge cells did not spontaneously differentiate into micropthalmia transcription factor (MITF)-expressing cells, but did differentiate into SOX2-expressing Schwann cell progenitors after further cultivation during a prolonged duration. Subsequent BMP-4 and α-MSH treatment promoted differentiation into MITF-expressing cells. I reveal that the mean repigmentation rate of vitiligo lesions peaked at 1 year of NBUVB treatment and then decreased with prolonged treatment. This study also shows that basic FGF treatment promotes the proliferation and survival of NCSCs, and spontaneous differentiation into SOX2+ Schwann cell progenitors, but not into MITF-expressing cells. After all, BMP-4 and α-MSH treatment promote a differentiation of NCSC into MITF-expressing cells. Both clinically and experimentally, hair follicle unit extraction(FUE) graft is an excellent source for repigmentation therapy in vitiligo when it is combined with NBUVB treatment. 피부 부속기이자 특수한 소기관인 모낭은 다능 신경릉줄기세포를 함유하고 있으며 얼굴, 몸통 부위 피부의 모낭팽대부와 진피초, 혹은 얼굴 부위 모낭의 진피유두부에서 존재하는 것으로 알려져 있다. 최근 신경릉줄기세포로부터 미성숙 슈반세포, 멜라닌세포로의 분화를 유도하여 신경 손상 및 염증성 탈색소 질환을 치료하는 연구가 많아지고 있다. 본 저자는 인체 모낭팽대부의 외모근초세포로부터 신경릉줄기세포를 직접 분리 및 멜라닌세포 전구체로의 분화 유도를 확인하고, 난치성 백반증 환자에서 재색소침착의 세포 원천으로서의 신경릉줄기세포를 평가하기 위해 본 연구를 시행하였다. 2년 이상 장기간의 단파장 자외선 B (NBUVB) 치료를 시행한 19명의 백반증 환자의 기록을 검토하였고, 이 중 치료에 저항성을 보이는 환자 4명을 대상으로 모낭단위추출 (follicular unit extraction; FUE) 이식을, 2명을 대상으로 미니 펀치 (mini-punch) 이식을 시행한 후 각각 NBUVB 치료를 6개월간 시행하고 색소침착 여부를 비교하였다. 또한 생체외 (ex-vivo) 실험을 위해, 환자로부터 공여받은 두피 피판에서 채취한 모낭 단위에서 모낭 팽대부를 포함한 모근 부분을 남기고 잘라낸 절편을 배양하였다. 외식된 모낭 단위 절편은 세포 이출을 확인한 후 제거하였고 배양된 세포는 동일한 배양액으로 유지하였다. 충분한 세포를 확보한 후 슬라이드로 옮겨 신경릉줄기세포를 확인하기 위한 SOX10, 슈반세포 전구체를 확인하기 위한 SOX2, 멜라닌세포 전구체를 확인하기 위한 MITF 항체에 대한 면역형광염색법을 시행하였다. 기본 배양액에 bFGF를 첨가하여 SOX10 양성 세포(신경릉줄기세포)의 수적 변화를 확인하고, 배양액에 BMP-4와 α-MSH를 첨가하여 MITF 양성 세포(멜라닌세포 전구체)의 수적 변화를 확인하였다. bFGF를 첨가하였을 때 유의하게 많은 SOX10 양성 세포를 확인하였고, BMP-4와 α-MSH를 첨가하였을 때만 MITF 양성 세포를 확인할 수 있었다. 본 연구를 통하여 장기간의 NBUVB 치료에서 재색소침착의 효율이 떨어짐을 확인하였고, 고갈된 저장소 멜라닌세포의 보충에 모낭단위이식이 뛰어난 효과를 나타냄을 임상적으로 밝힐 수 있었다. 역시 실험적으로 모낭 팽대부에서 신경릉줄기세포를 직접적으로 분리 배양할 수 있고, MITF의 발현에 BMP-4와 α-MSH 가 필수적임을 확인할 수 있었다.

토지신탁제도의 활성화 방안에 관한 연구 : 대도시 국공유지의 활용을 중심으로

김태훈 강원대학교 1997 국내석사

운송물 인도관련 법제도 개선방안에 관한 연구 : 해상운송인을 중심으로

김태훈 한국해양대학교 대학원 2020 국내석사

In general, the carrier shall, subject to the relevant Convention, national rules and in accordance with the terms of the contract of carriage, carry the goods to the place of destination and deliver them to the consignee. Particularly, under a carriage contract in which a bill of lading is issued, the cargo should be delivered exactly as a repayment to the bill of lading from the carrier to the proper holder of B/L except for the non-negotiable bill of lading. Therefore, if this duty is not done by carrier, the carrier should be liable for damages wholly to the consignee under relevant laws. In some cases, the carrier could be sued in contract or tort, presumably, without the protection by LLMC, which can be confirmed through various cases in law and precedents internationally. The issue of the responsibility of the carrier can be raised especially where a container cargo is located in the container yard(CY) and/or container freight station(CFS) after discharging from the carrier's liner-service vessel and therefrom the cargo should be in his or subordinates's custody. The importer carries the cargo from the CY or CFS to the his warehouse through bonded transportation by only notice to custom without the presentation of B/L and eventually the carrier results in mis-delivery of the goods. Causing from the difference between commercial law and customs law, there is no way of protection for the carrier under law in presence. Therefore, considering the commercial and maritime laws in domestic and foreign nations and international regulations, the possible protection ways for the carrier against mis-delivery could be suggested with amendments on the designated and authorized bonded-warehouse regulations and unified procedures of delivery with delivery order(D/O) and the expansion of limitation of liability based on the analyzed case laws and precedents as per the extended delivery scope in recent tendency and policy of carriage contract with B/L.

Excited-State Transition Metal-Catalyzed C–N and C–S Bond Formations

김태훈 서울대학교 대학원 2019 국내박사

Iridium and ruthenium polypyridyl complexes have become a powerful tool for harvesting visible-light photonic energy in organic reactions (Chapter 1). The 3MLCT complex formed after photo-excitation can activate molecules to their different electronic structures which can not be attained through thermal activation strategies. Moreover, an excited-state metal complex that can act as both strong reductant and oxidant in a redox catalytic cycle enables the cyclometalated complexes to mediate facile one-electron reduction and oxidation in a single reaction system. Additionally, triplet-excited states accessed via the Dexter energy transfer of the photocatalyst allow for organic chemists to bypass the poor absorbance and spin-orbit coupling during the unfavored intersystem crossing of most organic compounds. Using the single electron transfer mechanism of the photocatalyst, we developed a mild aromatic C–H functionalization protocol for the efficient synthesis of aniline derivatives (Chapter 2). The activation of an N–Cl bond via photoredox catalysis generated an electron-deficient nitrogen radical intermediate which subsequently furnished aryl amines from unactivated aromatic compounds. More specifically, in the presence of a catalytic amount of an iridium photocatalyst, irradiation with visible light-induced reduction of an N–Cl bond and oxidation of cyclohexadienyl radical intermediate, thus forming C–N bond by substituting aryl Csp2–H bond. Transition metal-catalyzed cross-coupling of amines with aromatic halides have been widely utilized for the synthesis of aromatic amines which are mainstay fragments of widespread utility in various areas (Chapter 3). Decades of investigations have led to the structural sophistication of transition metal complexes to promote more efficient catalytic amination reactions. Recently, visible-light-activated photocatalysts have added a new dimension to this transition metal-catalyzed amination by involving a different electronic state of the cross-coupling catalyst. In this strategy, the insufficient reactivity of first-row transition metals is circumvented by changing the electronic structure of the organometallic intermediates. We have invented a nickel-catalyzed method for the sulfonamidation of aryl halides making use of a photocatalyst that helps bypass disfavored reductive elimination of NiII (Chapter 4). Using this dual-catalytic strategy, two complementary reaction conditions have been developed for the sulfonamidation of aromatic halides, one using ligand-free nickel and the other employing a small amount of dtbbpy ligand. Applying these two protocols, we have demonstrated that efficient sulfonamidation take place with a broad array of aromatic halides. Preliminary mechanistic studies have revealed that the triplet-excitation of the nickel center facilitates the C–N bond-making reductive elimination of the otherwise unreactive NiII amido complex. In addition, we have detected the bipyridyl ligand decomposition of an iridium photocatalyst. This observation further inspired us to propose the ligand to play an additional role in the recovery of a decomposed photocatalyst. Recently, there has been increased interest in the development of SO2 surrogates for the efficient synthesis of sulfinate salts en route to sulfones and sulfonamides. However, the arylation of sulfinates has relied on the harsh palladium-catalyzed sulfonylation process, which was developed more than ten years ago. Considering the importance of aryl sulfones in various pharmaceutical, agrochemical, and materials areas, we embarked on a research program aimed at the development of an alternative, more efficient palladium-catalyzed method for sulfonylation. We postulated that the inconvenient reaction conditions utilized in the traditional sulfone synthesis might be due to the impediment of a sulfinate ligand in the oxidative addition of the palladium center. Thus, we proposed a change of the oxidative addition pathway to involve the formation of an aryl radical intermediate by using visible light activation, which might provide rapid access to the palladium sulfinato complex. Based on this mechanistic proposition, our investigations led to the discovery of a visible-light-activated palladium-catalyzed sulfonylation reaction (Chapter 5). Preliminary mechanistic studies hinted at the involvement of a radical intermediate in the cross-coupling process. An alternative mechanism is also proposed which involves a one-electron oxidative addition to be responsible for electron transfer mediated radical formation. 이리듐과 루테늄 폴리피리딜 복합체들은 유기화학반응에서 광자에너지를 사용할 수 있게 해주는 훌륭한 도구로 사용되어 왔다(Chapter 1). 빛을 받아 3MLCT 형태로 들뜬 이 복합체는 열적 활성방법으로 형성하기 어려운 전자구조의 중간체 형성을 용이하게 한다. 더 나아가 강한 산화제와 환원제로 동시에 작용할 수 있는 이 3MLCT 복합체로 인해 하나의 반응시스템에서 분자의 단전자 환원과 산화를 동시에 수행할 수 있다. 또한 이 들뜬 고리형 금속화합물의 덱스터 에너지전이(Dexter Energy Transfer) 기작은 대다수 유기분자들의 흡광 및 항간교차의 낮은 효율을 극복하고 새로운 삼중항 상태의 들뜬 분자 형성에 유용하게 사용될 수 있는 수단이다. 광촉매의 단전자 전달 기작을 이용, 우리는 방향족 탄소–수소 결합을 질소로 치환하는 방법론을 개발하였고 이를 통해 효율적으로 아닐린 유도체들을 합성할 수 있었다(Chapter 2). 우리는 전자가 부족한 질소 중심 라디칼을 광촉매를 사용한 질소–염소 결합의 활성화를 통해 형성하였고, 이 중간체를 이용해 활성화되지 않은 방향족화합물에 질소 치환기를 도입할 수 있었다. 전이금속 촉매를 사용한 방향족 할라이드와 아민의 짝지음 반응은 여러 분야에 유용하게 사용되는 방향족 아민의 합성에 주로 사용되는 방법이다(Chapter 3). 이에 대한 수년간의 연구는 정교한 금속촉매의 개발로 이어졌고, 이 촉매들은 효율적인 방향족 친전자체들의 아민화반응을 가능케 하였다. 최근 가시광선을 사용한 광촉매는 새로운 전자적 구조를 가지는 금속 중간체를 이전의 짝지음 촉매 순환에 도입, 이를 통해 새로운 개념의 아민화 반응의 가능성을 보였다. 이 전략의 중요점은 4주기 전이금속의 부족한 반응성을 전자적 구조 변환을 통해 극복할 수 있다는 것이다. 우리는 이를 활용해 니켈의 느린 환원적 탈리 기작을 전자적으로 들뜬 니켈 중간체를 형성해 해결하여서 방향족 친전자체에 설폰아미드기를 도입하는 방법론을 개발하였다(Chapter 4). 특히, 리간드의 존재에 따라 상호보완적인 반응성을 보이는 두개의 반응조건을 수립할 수 있었다. 이를 바탕으로 넓은 범위의 방향족 화합물로부터 2차 설폰아미드 화합물을 합성할 수 있음을 보였다. 초기 기작연구에서 삼중항 상태로 들뜬 니켈 중간체가 탄소–질소 결합의 환원적 탈리 과정을 촉진한다는 것을 확인할 수 있었다. 추가적으로 사용된 광촉매의 바이피리딘 리간드의 촉매 이탈을 관측하였고, 이를 통해 별도로 첨가된 리간드가 분해된 광촉매의 회복에 관여한다는 리간드의 새로운 역할 또한 제안하였다. 최근 설핀삼염의 합성을 위한 SO2 대체화합물을 개발하고 이를 활용해 설폰과 설폰아미드 화합물을 합성하는 것이 각광을 받고 있다. 하지만 설핀산염으로부터 방향족 설폰 화합물을 합성하는 방법은 여전히 고전적 팔라듐 촉매 반응을 통해 수행되어 왔다. 방향족 설폰은 의약, 농약 그리고 재료 분야에서 널리 사용되는 중요한 구조이기 때문에 우리는 이 설폰 화합물의 합성을 위해 기존의 팔라듐 촉매 반응보다 더 효율적인 대안을 고안하였다. 우리는 이전의 팔라듐을 이용한 설폰 합성의 높은 반응온도 조건의 원인을 설핀삼염의 작용에 의한 산화적 첨가 기작의 저해일 것이라고 생각하였다. 따라서 가시광선을 이용해 팔라듐의 산화적 첨가 기작을 변환하여 아릴 라디칼 중간체를 형성하고 이를 통해 빠르게 유기금속 팔라듐 중간체를 형성한다면 보다 더 효율적인 설폰 합성법을 개발할 수 있을 것이라고 생각하였다. 이 제안을 바탕으로 우리는 가시광선에 의해 활성화되는 팔라듐 촉매 설폰 합성방법을 개발하였다(Chapter 5). 초기 기작연구를 통해 탄소 라디칼 중간체가 반응에 관여한다는 것을 확인할 수 있었다. 이 라디칼 중간체의 형성이 단전자의 전달이 아닌 단전자 산화적 첨가를 통한 탄소 라디칼의 형성이라는 새로운 반응 기작도 제안하였다.

하나님의 자기계시와 예배와의 관련성에 관한 연구 -출애굽기 3장과 요한복음 4장과의 비교-

김태훈 호남신학대학교 2003 국내석사

지금까지 본 논문은 출애굽기 3장과 요한복음 4장에서의 하나님의 자기계시와 관련성에 대해서 알아보았다. 문제제기의 착안점은 출애굽기 3장과 요한복음 4장의 그 내용과 형식의 유사성이었다. 위치를 보더라도 출애굽기 3장과 요한복음 4장은 각 책의 내용전개의 시발점이 되고 있다. 출애굽기 3장은 출애굽의 중요 열쇠가 되는 모세의 소명장이다. 그는 하나님의 산 호렙에서 하나님을 만난 뒤에 자신의 사명을 확인하고 자기 백성들을 가나안땅 약속의 땅으로 인도하기 위해 자기 백성에게로 간다. 출애굽기에 이 3장이 없었다면, 이스라엘 백성들이 왜 출애굽 해야 되는지를 모르며 어디로, 무엇 때문에 특히 누가 이 출애굽을 시키는가를 모르게 된다. 그러므로 출애굽기 3장은 출애굽기에서 가장 중요한 장인 것이다. 요한복음 4장도 마찬가지이다. 요한복음 4장이 요한복음서에서 차지하는 위치는 출애굽기 3장의 그것과 같다고 할 수 있다. 예수가 유대를 떠나서 갈릴리로 가시기 전 가장 먼저 간 곳이 바로 사마리아이다. 그리고 그곳에서 사마리아 여인에게 자신이 누구신지 선포했다. 그리고 그 여인은 자기 민족 즉 사마리아인들에게 가서 예수를 전파했다. 그리고 사마리아인들은 예수를 고백했다. 요한공동체에 가장 문제가 된 사마리아인들의 문제 즉, 혼혈과 각기 다른 예배 전통으로 화합하기 어려웠던 상태를 해결하지 않고서는 공동체가 선교나 봉사나 교회를 세워 가는 일을 하기란 불가능했다. 그래서 가장 중요한 문제를 해결하기 위해서 예수(요한공동체)가 사마리아 공동체의 대표인 사마리아의 문제 많은 여인을 만났던 것이다. 그리고 예수 자신이 하나님임을 계시함으로써 그를 믿는 자는 개인적인 구원과 민족적 문제와 구원의 문제를 해결하는 해결 열쇠인 참으로 하나님께 신령과 진정으로 예배드릴 때를 발견하게 된다. 즉, 영원한 생명의 물을 얻게 된다. 이러한 결론을 얻기 위해서 본론은 먼저 출애굽기 3장의 "야훼" 즉"나는 스스로 있는 자" 와 요한복음에서 "나는~나다" 즉 "I am" 말씀의 공통점을 찾아내는 일을 시작했다. "야훼"의 계시는 신약의 “I am” 말씀에서 그대로 새로 계시된 것이며 이로 인해서 하나님이 자기를 계시한 "야훼"와 예수가 자기를 계시한 “I am" 말씀이 근원적으로 같다는 것임을 알았다. 그리고 하나님이 "야훼"로 자신을 계시하신 것과 모세와 백성이 그것을 깨닫고 고백한 것이 바로 예배의 행위로 이어졌다. 그것도 진정한 예배 행위로 이어졌다. 이것은 "내가 그로라"라고 말씀한 예수의 자기 계시에 대한 결국은 자기 민족인 사마리아인들에 의해서 "그는 세상의 구주"라는 진정한 고백으로 이어지는 것의 예배적 형태인 것이다. 예수가 세상을 구원시키는 그리스도요 참 하나님의 고백의 때는 곧 바로 신령과 진정한 예배를 드리는 때이고 곧 그때가 사마리아의 구원의 때이고 더 나가서는 예수를 믿고자 하는 자의 구원의 때인 것이다. 예배는 그 순서와 의식이 상당히 중요한 것은 사실이다. 그러나 자기를 구원해 주신 예수에 대한 고백과 그가 세상의 구세주이며, 참 하나님이란 고백이 빠진 예배는 매우 딱딱한 의식적이고 기계적인 행위에 불과한 것이다. 만일 예배가 이렇게 계속 진행되어 나간다면, 전도도, 봉사도, 이웃사랑도 똑같은 의식적인 행위가 될 것임에 틀림없다. 출애굽의 백성들이 자기를 구원해 주신 해방시켜 주신 조상의 하나님을 호렙산에서 완전히 만나지 못했을 때 그리고 그를 "세상의 구주"로 온전히 고백치 못했을 때, 금송아지 우상을 하나님으로 알고 그것을 앞세워 애굽의 사지로 돌아가려는 실수를 저지른 것처럼 요한 공동체에서 "내가 그로라"고 계시하신 예수를 진정 "세상의 구주"로 고백치 못하고 그에게 신령과 진정한 예배를 드리지 못한다면 공동체의 분열이라는 또한 선교의 실패라는 중대한 오류에 봉착하게 될 상황이었다. 이러한 상황을 해쳐나가기 위해서 요한복음서 기자는 출애굽기3장의 하나님과 모세의 모형을 요한복음 4장에 적용시킴으로써 하나님의 계시와 그에 대한 고백과 예배를 통한 공동체의 화합과 선교의 미래를 열어갔던 것이라고 생각한다.