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        과황산염(persulfate)의 UV활성화를 이용한 수산화테트라메틸암모늄(TMAH) 산화 반응 연구

        최효연(Hyo-yeon Choi),박대원(Daewon Pak) 대한환경공학회 2020 대한환경공학회지 Vol.42 No.10

        목적: TFT-LCD의 제조공정에서 현상액으로 쓰여 배출되는 500 mg/L 이상의 TMAH 폐수를 효율적으로 제거하기 위해 UV/persulfate를 적용하여 TMAH의 산화반응 특성을 알아보았고 TMAH 산화반응에 미치는 영향인자에 따른 제거효율을 평가, 비교함으로써 최적의 처리조건을 도출하고자 하였다. 방법: 본 연구에서는 산화제 과황산염(persulfate)을 UV로 활성화하여 생성된 황산염 라디칼(SO₄<SUP>-·</SUP>)과 수산화 라디칼(OH<SUP>·</SUP>)을 발생시켜 TMAH를 산화반응을 유도하였고 산화반응에 대한 영향인자로 초기 pH, 산화제 농도, 초기 TMAH 농도 등을 조절하여 나타난 제거효율을 비교, 평가하여 처리조건을 최적화하였다. 결과 및 고찰 : UV/persulfate를 이용한 TMAH 산화반응에서 초기 pH (2, 7, 12), persulfate 주입량(0, 50, 100, 150, 200 mM), 초기 TMAH 농도(100, 300, 500, 700 mg/L)에 따른 제거효율을 비교하였다. UV/persulfate 적용 시 초기 pH 조절에 상관없이 90%에 가까운 처리효율을 보였으며 그 중 알칼리 조건일 때 제거율이 89%로 가장 높은 반응속도상수로 나타났다. 초기 pH에 따라 중간생성물의 생성 경향이 서로 다른 것으로 나타났다. Persulfate를 주입하지 않았을 때는 TMAH 농도변화가 거의 없었으며 persulfate 100 mM를 주입하였을 때 제거효율이 가장 높았으며 150 mM 주입하였을 때 오히려 효율이 낮게 나타났다. 또한 초기 TMAH 농도 100 mg/L일 때 150분 이내에 모두 감소하였고 초기 농도가 높아질수록 제거효율 및 반응속도상수가 낮아지는 경향을 보였다. 결론: 본 연구의 결과를 통해 UV/persulfate를 이용하여 750 mg/L TMAH 산화반응 시 초기 pH가 증가할수록 제거효율이 상승하고 persulfate 주입농도가 100 mM 일때 제거효율이 가장 높은 것으로 나타났다. Objective : In order to efficiently remove TMAH from the wastewater generated by the TFT-LCD manufacturing process, the oxidation of TMAH was tested by applying an UV/persulfate. The optimum reaction conditions for high concentration TMAH oxidation were investigated by evaluating and comparing the removal efficiency according to the factors affecting TMAH oxidative degradation. Methods : In this study, TMAH was decomposed by sulfate radical (SO₄<SUP>-·</SUP>) and hydroxyl radical (OH<SUP>·</SUP>) generated from persulfate activated by UV. Factors affecting on the treatment efficiency were try to be optimized by comparing and evaluating the removal efficiency depending on the initial pH, oxidant concentration, and initial TMAH concentration. Results and Discussion : Depending on initial pH (2, 7, 12), persulfate addition (0, 50, 100, 150, 200 mM), initial TMAH concentration (100, 300, 500, 700 mg/L) degradation rates of TMAH were compared. When UV/persulfate was applied, the removal efficiency of TMAH was close to 90% regardless of the initial pH and, at initial pH 12, was the highest with 89%. It was confirmed that the generation pattern of intermediate formed were different depending on the initial pH. When the oxidizing agent was not added, there was little change in TMAH concentration. The removal efficiency was highest when 100 mM persulfate was added. However the efficiency was rather low when 150 mM persulfate was added. When the initial TMAH concentration was 100 mg/L, it was decreased within 150 minutes. As the initial concentration increased, the removal efficiency and reaction rate constant decreased. Conclusions : As a results, during the oxidation of 750 mg/L TMAH by using UV/persulfate, the removal efficiency was highest with initial pH 12 and 100 mM of persulfate addition.

      • KCI등재후보
      • UV/Persulfate 산화 및 전기분해 방법을 이용한 TMAH 용액 및 부산물 처리 연구

        최효연 ( Hyo-yeon Choi ),이용호 ( Yong-ho Lee ),이효주 ( Hyo-joo Lee ),이수민 ( Su-min Lee ),박대원 ( Dae-won Pak ) 한국폐기물자원순환학회(구 한국폐기물학회) 2019 한국폐기물자원순환학회 춘계학술발표논문집 Vol.2019 No.-

        현재 TFT-LCD를 제조하는 과정에서 다양한 종류의 화학약품을 사용하며 이로 인해 다양한 종류의 폐수가 다량 발생되고 있다. 이 중 TMAH(Tetra methyl ammonium hydroxide)는 유입되는 질소의 주요 성분으로 TFT-LCD 제조 공정에 있어서 핵심 공정 중의 하나인 Photo 공정 중 포토 레지스트(photo resist)의 현상액으로 사용되는 강알칼리의 유기 아민계 용액으로, 무색, 투명의 강염기성 물질이고, 수용성, 가연성의 성질을 나타낸다. 또한 그 농도가 증가하면서 강한 독성을 배출하여 생물학적 분해가 어렵고, 분자 구조 속에 질소를 포함하고 있어, 분해 시 암모니아성 질소를 생성하는 특성을 가지고 있다. 이에 따라 자연 수중 생태계에 영향 등의 문제가 발생되기 때문에 TMAH 폐수의 효율적인 처리방법 도출이 필요한 사항이다. 현재 TMAH를 함유한 폐수는 호기성 생분해, 혐기성 생분해, 촉매 산화, 광촉매 분해(UV 조사) 또는 이온 교환 기술 등으로 처리되고 있습니다. 그 중 UV 조사는 과황산염 활성화를 위한 에너지의 한 형태로 적용되며 난분해성 분해에 많이 적용되고 있다. 과황산음이온(S<sub>2</sub>O<sub>8</sub> <sup>2-</sup>)은 산화환원전위가 2.01 V인 강한 산화제이며 토양과 지하수에 존재하는 유기오염물질을 분해하는데 효과적이라고 한다. 과황산염 반응 메커니즘은 다양한 과황산염 활성화를 통한 강한 황산염 라디칼(SO<sub>4</sub><sup>-·</sup>) 및 하이드록실 라디칼(HO<sup>·</sup>)의 생성에 기반을 두고 있으며 1 mole의 황산염은 자외선 조사를 통해 2 mole의 황산염 라디칼을 생성하도록 활성화 될 수 있다고 보고되어 다양한 난분해성 유기 오염 물질을 분해에 적용되고 있다. 전기화학적 산화 처리공정은 고분자량을 가지는 화합물을 파괴하며 난분해성 유기물질의 독성을 감소시킬 수 있어 효과적인 것으로 제시되고 있으며, 고도처리공정들 가운데 오염물질 생분해성과 관계없이 높은 제거율과 처리시간이 짧은 운전특성을 나타내고 있어 유기화합물 또는 질소화합물의 제거에 있어서 응용가능성이 높은 것으로 평가되고 있다. 따라서, 본 연구에서는 TMAH 모형폐수를 제조하여 먼저 과황산염(S<sub>2</sub>O<sub>8</sub> <sup>2-</sup>)을 이용한 UV 산화방법으로 TMAH를 분해하고 그에 따른 부산물을 전기분해 방법으로 처리하고자 하였다.

      • KCI등재
      • KCI등재

        새만금 개발사업이 해양환경에 미치는 영향에 대한 인식

        백민지,최효연,유승훈,Baek, Min-Ji,Choi, Hyo-Yeon,Yoo, Seung-Hoon 해양환경안전학회 2015 海洋環境安全學會誌 Vol.21 No.5

        본 논문에서는 새만금 개발사업이 해양환경에 미치는 영향에 대한 국민들의 인식을 분석하였다. 이를 위해 새만금 인근지역인 전북 군산시, 김제시, 부안군 400가구 및 새만금 인근지역 외 전국 600가구 등 총 1,000가구를 대상으로 설문조사를 수행하여 얻은 결과를 분석하였다. 또한 새만금 개발사업의 경제적 효과 및 해양환경 영향을 동시에 고려할 때 새만금 개발사업에 대해 판단하는 공공의 태도에 영향을 미치는 요인을 분석하기 위해 서열프로빗 모형을 적용한 통계적 분석을 수행하였다. 인식조사 결과, 새만금 개발사업의 경제적 효과와 해양환경 영향을 동시에 고려할 때, 새만금 인근지역조사 및 전국조사 응답자의 70 % 이상이 새만금 개발사업을 반대하였다. 또한 설문조사 응답자의 90 % 이상이 새만금 방조제 외해역의 해양환경관리가 필요하다고 인식하고 있었다. 따라서 새만금 방조제 외해역 환경관리를 위한 적절한 대책이 마련되어야 할 것이다. This paper attempts to analyze the public's attitudes about the Saemangeum development project and its impact on marine environment with the data from a national survey of 1,000 households obtained by a professional survey firm with face-to-face interviews using two split samples: a sample of 400 households in on-site area (Saemangeum area) and a sample of 600 households in off-site area (the nation except for Saemanguem area). More specifically, ordered probit model is employed to investigating the factors affecting the public attitudes to the Saemanguem development project. The results show that over 70 percentage of respondents in both the samples opposed Saemanguem development project when they considered its economic gain and impacts on marine environment at the same time. Futhermore, over 90 percentage of respondents judged that environmental management of Saemanguem open sea is necessary. Therefore, making appropriate actions are required to manage marine environment of Saemanguem open sea.

      • KCI등재후보

        TiO<sub>2</sub> nanotube plate의 질산성질소 전기분해 효율 평가

        김다은,이용호,최효연,한희주,박대원,Kim, Da Eun,Lee, Yongho,Han, Heeju,Choi, Hyo yeon,Pak, Daewon 한국응용과학기술학회 2018 한국응용과학기술학회지 Vol.35 No.3

        본 연구에서는 전기분해 방법을 이용한 질산성질소($NO_3{^-}-N$) 분해가 $TiO_2$ nanotube plate 및 구리, 니켈, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 주석, 티타늄을 환원전극으로 사용하였을 때 가능한지를 평가하였다. 전극의 전기화학적 특성 평가는 임피던스 측정을 하여 비교하였고, $TiO_2$ nanotube plate의 표면 분석은 주사전자현미경을 통해 SEM 및 BET 분석법을 이용한 비표면적 분석을 통해 비교하였다. 질산성질소 전해실험의 경우 90분의 실험을 진행하였으며, 실험 결과 전극 표면의 부식이 수반되지 않은 $TiO_2$ nanotube plate가 기타 금속 전극에 비해 질산성질소 환원 반응속도가 가장 뛰어난 것으로 확인되었다. In this study, $TiO_2$ nanotube plate and metal electrodes(Copper, Nickel, Stainless Steel, Aluminum, Tin, Titanium) were compared on cathodic reduction of nitrate ($NO_3{^-}-N$) during electrolysis. The electrochemical characteristics were compared based on electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The surface morphology was obtained using scanning electron microscopy (SEM) method. Brunauer-Emmett-Teller (BET) method was implemented for the specific surface area analysis of the cathodes. To study kinetics, 90 minute batch electrolysis of nitrate solution was performed for each cathodes. In conclusion, under the condition of relatively low ($0.04 A\;cm^{-2}$) current density, $TiO_2$ nanotube plate showed no surface corrosion during the electrolysis, and the reaction rate was measured the highest in the kinetic analysis.

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