친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과

김세경,최성용,고영신,Kim, Se-Kyong,Choi, Sung-Yong,Ko, Young-Shin 대한화학회 2004 대한화학회지 Vol.48 No.5

Kinetics for the nucleophiles have been studied under high vacuum and high pressures in various temperatures. Pseudo-first order rate constants, second order rate constants, thermodynamic parameters and Hammett ${\rho}$-values are determined. The values of ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$are all negative. The Hammett r-values are negative for the nucleophile (${\rho}$x) over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and nucleophilet show that these reactions proceed in typical $S_N2$ reaction mechanism and change of mechanism. 고진공 및 고압에서 친핵체변화에 따른 반응을 온도변화에 따라 속도론적으로 연구하였다. 유사1차반응속도상수, 2차반응속도상수, 열역학함수 및 Hammett ${\rho}$ 값을 구하였다. ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;및\;{\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기효과 ${\rho}$x는 음의 값을 나타내었다. 전체적인 반응은 전형적인 $S_N2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력과 친핵체 변화에 따라 반응메카니즘에 변화가 생김을 알 수 있다.

고압 및 고진공에서의 피리딘과 벤조일클로라이드류의 반응에 관한 속도론적 연구

김세경,Kim, Se-Kyong 대한화학회 2004 대한화학회지 Vol.48 No.3

아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$)와 피리딘의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger},\;{\Delta}H{\ddagger},\;{\Delta}S{\ddagger},\;{\Delta}G{\ddagger}$ 과 Hammett ${\rho}$를 구하였다. 이때 ${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger}$ 및 ${\Delta}S{\ddagger}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 기질의 치환기효과 ${\rho}_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 $SN_2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합 형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다. The reaction rates of para-substituted benzoyl chlorides ($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$) with pyridine have been measured employing the conductometry method in acetonitrile. The pseudo first-order and second-order rate constants were determined at various pressures and temperatures. The activation parameters (${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger},\;{\Delta}H{\ddagger},\;{\Delta}S{\ddagger},\;{\Delta}G{\ddagger}$) and the Hammett ${\rho}$-values are determined from the values of rate constant. The values of ${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger}\;and\;{\Delta}S{\ddagger}$ are all negative. The Hammett ${\rho}$-values are positive for the substrate (${\rho}_Y$) over the given pressure range. The results of kinetic studies, for the pressure and substituent changes, show that these reactions are proceeded by a typical $SN_2$reaction mechanism and its bond formation is favored with elevating pressure.

S_N2 반응에서의 반응메카니즘과 압력과의 상관관계

김세경,Kim, Se-Kyong 대한화학회 2005 대한화학회지 Vol.49 No.6

압력변화에 따른 ${\beta}$-피콜린과 염화벤조일류의 반응에 대한 연구

김영철,김세경,Yeong Cheul Kim,Se Kyong Kim 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.4

The reaction of ${\beta}$-picoline with substituted benzoyl chlorides has been studied by means of conductometry under various pressures in acetonitrile. From the values of pseudo-first order and second order rate constants, the activation parameters (${\Delta}V{\neq}$, ${\Delta}{\beta}{\neq}$, ${\Delta}H{\neq}$, ${\Delta}S{\neq}$ and ${\Delta}G{\neq}$) and the pressure dependence of Hammett ${\rho}$ value were studied. The activation volume, the activation compressibility coefficient and the activation entropy were all negative. By increasing pressure the rate constant and Hammett ${\rho}$ value were increased, and the reaction mechanism was proceed in bond formation favored. 10$^{\circ}C$와 20$^{\circ}C$에서 ${\beta}$-피콜린과 치환된 벤조일클로라이드류의 반응을 압력변화에 따라 아세토니트릴용매내에서 전기전도도법으로 연구하였다. 유사 1차속도상수와 2차속도상수로부터 여러 가지 활성화파라미터들(${\Delta}V{\neq}$, ${\Delta}{\beta}{\neq}$, ${\Delta}H{\neq}$, ${\Delta}S{\neq}$ and ${\Delta}G{\neq}$)을 구하고, Hammett ${\rho}$값의 압력의존성을 설명하였다. ${\Delta}V{\neq}$, ${\Delta}{\beta}{\neq}$ 및 ${\Delta}S{\neq}$ 는 모두 음의 값을 나타내었고, 압력증가에 따라 속도상수와 Hammett ${\rho}$값은 증가하며, 결합형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.

잠복고환에 대(對)한 임상적(臨床的) 관찰(觀察))

박태웅,김세경,Park, Tae-Woong,Kim, Se-Kyong 대한생식의학회 1977 Clinical and Experimental Reproductive Medicine Vol.4 No.1

During the last 10 years 8 months, clinical observation has been done on 43 cases of cryptorchisms. 1. The cryptorchism has relatively high incidence rate among the anomalies of genitourinary tract(27.2%). 2. The age group, most frequently seen, was between 6 to 10 and the average age visited the hospital at the first time is 11.4 years. It means 4 to 6 years later than age for the adequate treatment required. 3. Atrophy of the seminiferous tubules, interstitial fibrosis and poor or absent spermatogenesis were noted on the 8 cases of cryptorchid biopsies. 4. Hormonal therapy(Puberogen) was done on 16 cases and 8 cases were responded. But there was no complete descent of testis through this hormonal therapy.

압력변화에 따른 퀴놀린 유도체와 p-치환 염화벤조일류의 속도론적 연구

임종완,김세경,Jong-Wan Lim,Se-Kyong Kim 대한화학회 2003 대한화학회지 Vol.47 No.3

온도(10, 15, 20, $25^{\circ}C$)와 압력(1, 200, 500, 1000 bar) 변화에 따라 p-치환염화벤조일류$(p-CH_3,\;p-H,\;p-NO_2)$와 퀴놀린 유도체(quinoline, 6-chloroquinoline)의 반응을 아세토니트릴 용매내에서 전기전도도법에 의하여 속도상수$(k_2)$를 구하였다. 이로부터 여러 활성화파라미터-활성화에너지$(Ea,\;{\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq}, \;{\Delta}G^{\neq})$를 구하였으며, 또한 Hammett반응상수 ${\rho}_X$와 기질의 치환기 효과에따른 ${\rho}_Y$를 구하였다. 속도상수는 온도와 압력 증가에 따라 증가하였으며, 친핵체인 quinoline과 기질에 전자 받게 치환기$(p-NO_2)$가 치환된 경우 더욱 증가 하였다. 이때 활성화부($({\Delta}V^{\neq})$, 활성화엔트로피$({\Delta}S^{\neq})$는 모두 음의 값으로 나타났으며, 모든 압력 조건에 따라서 친핵체의 치환기 효과 ${\rho}_X$는 음의 값을 ${\rho}_Y$는 양의 값을 나타내었다. 이러한 속도론적인 연구 결과 전반적인 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력이 증가함에 따라 결합형성이 진전되어지는 반응 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다. The reaction rates of substituted quinolines (6-Clqui., qui.) with p-substituted benzoylchlorides $(p-CH_3,\;p-H,\;p-NO_2)$ have been measured by conductometry in acetonitrile, and the rate constants are determined at various temperatures (10, 15, 20, $25^{\circ}C$) and pressures (1, 200, 500, 1000 bar). From the values of rate constants, the activation parameters $(Ea,\;{\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq}, \;{\Delta}G^{\neq})$and the pressure dependence of Hammett ρ values were determined. The rate constants increased with increasing temperatures and pressures, and are further increased to introduction to the electron acceptor substituents in substrate $(p-NO_2)$ with quinoline. The activation volume and the activation entropy are all negative. And the Hammett p values are negative for nucleophile ${\rho}_X$ and positive for the substrate ${\rho}_Y$ over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and substituent show that these reactions proceed through a typical $S_N2$ reaction mechanism and "associative $S_N2$" favoring bond formation with increasing pressures.

친핵성 치환반응에 관한 고압에서의 속도론적 연구

김영철,김세경,Kim Young Cheul,Kim Se Kyong 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.6

The reaction rates of para-substituted benzoyl chlorides with substituted pyridines have been measured employing the conductometry method in acetonitrile, and pseudo-first order and second order rate constants are determined at various pressures and temperatures. The activation parameters (${\Delta}V^\neq, {\Delta}{\beta}^{\neq}, {\Delta}H^{\neq}, {\Delta}S^{\neq} {\Delta}G^{\neq}$) and the Hammett ρ-values are determined from the values of rate constants. The values of △${\Delta}V^\neq, {\Delta}{\beta}^{\neq}and {\Delta}S^{\neq}$ are all negative. The Hammett ρ-values are negative for the nucleophile (ρ$_X$), and positive for the substrate (ρ$_Y$) over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and substituent show that these reactions proceed in typical S$_N$2 reaction mechanism and in bond formation favored with elevating pressure. 아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류와 피리딘류의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${\Delta}V^\neq, {\Delta}{\beta}^{\neq}, {\Delta}H^{\neq}, {\Delta}S^{\neq} {\Delta}G^{\neq}$)과 Hammett ρ를 구하였다. 이때 ${\Delta}V^\neq, {\Delta}{\beta}^{\neq}및 {\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기 효과 ρ$_X$는 음의 값을 기질의 치환기효과 ρ$_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 S$_N$2 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.

고압하에서 브롬화벤질류의 반응에 대한 속도론적 연구

김영철,경진범,김세경,최성용,Kim, Young Cheul,Kyong, Jin Burm,Kim, Se Kyong,Choi, Sung Yong 대한화학회 1995 대한화학회지 Vol.39 No.8

3-피콜린과 파라치환 브롬화벤질류의 반응을 온도와 압력 및 치환기 변화에 따라 속도론적으로 연구하였다. 속도상수로부터 활성화 파라미터들과 Hammett .rho.값을 계산하였다.결과적으로 반응중심에는 양의 전하가 진전되고 결합형성 보다는 결합파괴가 촉진됨을 알 수 있었다. 압력증가에 따라 반응 속도와 전하이동능력은 증가하고, 낮은 온도에서의 전하이동에 대한 압력효과가 더욱 크게 작용하고 있음을 알 수 있다. Kinetics for the reaction of para-substituted benzyl bromides with 3-picoline have been studied with the changes of substituent, pressure and temperature. The activation parameters and the Hammett ρ-values were determined from the values of rate constants. The results of these studies showed that the positive charge developed in the reaction center and bond cleavage was greater than bond formation. The reaction rate and the ability of charge transfer were increased with elevating pressure. The effect of pressure for the charge transfer was more enhanced at low temperatures.

염화벤조일류와 피리딘과의 반응에 대한 압력의 영향

김영철,경진범,김세경,구덕자,Young Cheul Kim,Jin Burm Kyong,Se Kyong Kim,Deog Ja Koo 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.2

Kinetic studies for the reaction of pyridine with substituted benzoyl chlorides were conducted under various pressures (1-1000 bar) in acetonitrile. From rate constants, the activation parameters (${\Delta}V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$,${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$ and ${\Delta}G^{\neq}$) were evaluated. Rates of these reaction increased with an increase in the pressure. The activation volume, the activation compressibility coefficient and the activation entropy were negative. From substituents effect and these results, it was found that these reactions proceed through $S_N2$ mechanism, but the structure of transition state was slightly changed with substituents and pressure. Acetonitrile 용매내에서 pyridine과 치환된 benzoyl chloride류의 반응을 압력변화(1-1000 bar)에 따라 속도론적으로 연구하였다. 속도상수로부터 활성화파라미터들(Δ$V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, ${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$ and ${\Delta}G^{\neq}$)을 구하였다. 압력이 증가함에 따라 속도상수는 증가하고 ${\Delta}V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, 및 ${\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 치환기효과와 종합하여 반응메카니즘을 고찰한 결과 전체적인 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘으로 진행되나, 치환체와 압력변화에 따라 전이상태 구조에 약간의 변화가 있으리라 생각된다.

수소 발생 실험의 개선에 관한 연구

고지연 ( Ji Yeon Ko ),김세경 ( Se Kyong Kim ),고영신 ( Young Shin Ko ) 한국초등과학교육학회 2004 초등과학교육 Vol.23 No.4