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      • Bridgehead 유도체들의 반응성 연구

        경진범 한양대학교 이학기술연구소 2002 이학기술연구지 Vol.4 No.-

        1-Adamantyl 유도체들에 대한 가용매 분해반응의 속도상수를 여러 압력 하에서 전도도 방법에 의하여 측정하였다. 얻어진 속도상수를 친행성도와 이온화력들을 이용하여 simple Grunwald-Winstein식과 extended Grunwald-Winstein식에 적용하였다. 이러한 실험 결과로부터, 본 물질들에 대한 반응성들을 용매 친행성도의 민감도, l과 용매의 이온화력의 민감도, m을 사용하여 논의하였다. Kinetics for the solvolysis of 1-adamanty1 derivatives in binary solvent mixtures have been measured by using the conductometric method under various pressures. Rate constants obtained by this method were applied to the simple Grunwald-Winstein and extended Grunwald-Winstein equations using the values for solvent nucleophilicity(N_(T)) and solvent ionozing powers(Y_(a)). From these results, Reactivities of 1-adamantyl derivatives were discussed using the the sensitivity of solvent nucleophilicity(l) and solvent ionizing power(m).

      • a-Bromo-para Toluic Acid의 친핵치환반응에 대한 연구

        김상준,경진범 한양대학교 이학기술연구소 2002 이학기술연구지 Vol.5 No.-

        The specific rates for the solvolyses of α-bromo-r-toluic acid in a wide range of solvents have been measured by using the titrimetric method at 45.0 f. From the obtained kinetic data, the specific rates were applied to the extended Grunwald-Winstein equation usingthe values for N_(T) and Y_(Br). In addition to the kinetic study, gas chromatography was used to identify the products as well as to determine their relative percentages. Also, the values of activation enthalpy and activation entropy for the solvolyses of a-bromo-p-toluic acid were calculated from the rate constants measured at various temperatures. From those results, it could be estimated that the solvolysis of o -bromo-p-toluic acid proceeded through a bimolecular pathway which prefers a bond formation(associative ,S_(N)2) in all the solvents. 여러 이성분 혼합 용매 내에서 a-bromo-p-toluic acid의 가용매 분해 반응에 대한 반응 속도상수를 45.0℃에서 적정법을 이용하여 측정하였다. 얻어진 반응 속도 데이터를 이용하여 extended Grunwald-Winstein식에 적용하였다. GC 분석법을 이용하여 a-bromo-p-toluic acid 반응 생성물들을 확인하고, 그들의 상대적인 퍼센트를 결정하였따. 또한 a-bromo-p-toluic acid의 가용매 분해 반응에 대한 활성화 엔탈피와 활성화 엔트로피를 반응 속도 상수로부터 계산하였다. 이러한 실험 결과로부터 a-bromo-p-toluic acid는 모든 용매 내에서 결합 형성이 우선하는 이분자 반응으로 추정됨을 알 수 있었다.

      • p-Nitrophenyl Chloroformate의 가에탄올 분해반응에 대한 속도론적 연구

        손한일,경진범 한양대학교 이학기술연구소 2003 이학기술연구지 Vol.6 No.-

        Acetone 용매 내에서 p-nitrophenyl chloroformate의 가에탄올 분해반응의 속도를 25.0℃에서 적정법에 의해 측정하였다. 측정된 반응속도상수로부터 초기에탄올 농도에 대한 실험적 2차 속도상수, k_(2)를 플로트한 결과 직선성이 좋음을 알 수 있었다. 이렇게 얻어진 속도론적 데이터로부터 p-nitrophenyl chloroformate의 속도식은 d[HCI]/ dt=k_(2)[p-NPC][EtOH]+ k_(3)[p-NPC][EtOH]^(2)임을 알았다. 그리고 활성화 엔탈피,ΔH^(≠)와 활성화 엔트로피, ΔS^(≠)를 구하였다. 이상의 결과로 acetone 용매 내에서 p-nitrophenyl chloroformate와 ethanol의 반응은 전체 반응에 대해 2차 반응과 3차 반응의 혼합 경쟁 반응인 이분자 첨가-제거 반응 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다. The rates of ethanolysis of p-nitrophenyl chlorofonnate in acetone were measured using the titration method at 25.0℃ From these rate constants, plots of the experimental second-order rate constant, k_(2)^(≠) against the initial ethanol concentration were linear. From the kinetics data obtained, p-nitrophenyl chlorofonnate was found to be represented by d[HCI]/dt = k_(2)[p-NPC][EtOH] + k_(3) [p-NPC][EtOH]^(2). The values of activation enthalpy and entropy for the ethanolyses of p-nitrophenyl chlorofonnate was determined from the rate constants measured at various temperatures.? From these results, the reaction of these substrates with ethanol in acetone was mixed second-and third-order reaction for over-all reaction. and it could be estimated that this reaction has bimolecular addition-elimination mechanism.

      • 한양대학교 (안산 캠퍼스) 주변 담수호의 수질분석

        김용건,원호식,경진범,김동국,홍태기 漢陽大學校 環境科學硏究所 2000 環境科學論文集 Vol.21 No.-

        본 연구의 목적은 한양대학교(안산캠퍼스) 주변 호수들의 수질과 물의 오염 상태를 조사하기 위해서이다. 수질은 물의 온도, pH 화학적 산소 요구량(CODMn), 총 질소(T-N), 총 인(T-P), 부유물질(SS), 그리고 중금속(Zn, Cd, Pb, Cu, As, Cr(VI), Hg)을 측정했다. 호수들의 수질등급은 환경처에 의해 평가된 등급V보다 더 낮았다. 한양대학교(안산캠퍼스) 주변의 모든 저수지들은 생활폐수, 그리고 산업폐수의 유입으로 이미 심각하게 오염되어 있다. 그러나 중금속의 오염은 관찰되지 않았다. 만약 폐수의 처리가 확립되지 않는다면 한양대학교 주변 저수지들의 수질은 더욱악화될것으로 사료된다. The objective of this study was to investigate the water quality and status of water pollution in the lakes around Hanyang University (Ansan campus). Water quality was determined by monitoring water temperature, pH, chemical oxygen demand(CODMn), total nitrogen (T-N), total Phosphorus (T-P), suspended solids (SS), heavy metals (Zn, Cd, Pb, Cu, As, Cr(VI) and Hg). The level of water quality of lakes was lower than the level V estimated by the Enviroment Ministry. All of the reserviors around Hanyang University (Ansan campus) had been already seriously polluted by inflow of wastewater from residents, animal husbandries and industries. However, heavy metal pollution was not observed. It is recommended to establish plans for water quality improvement for the reserviors around Hanyang University before it gets worse.

      • 1-Adamantyl Bromide의 압력과 온도의 영향

        우지영,박영훈,경진범 한양대학교 이학기술연구소 2001 이학기술연구지 Vol.3 No.-

        여러 혼합 용매내에서 1-adamantly bromide의 가용매 분해 반응속도를 여러 온도와 압력하에서 전도도 방법에 의하여 측정하였다. 이들 속도 상수로부터 활성화 부피, ?V_(o)^(≠)활성화 엔탈피, ?H^(≠), 활성화 엔트로피 ?S^(≠)을 구하였다.이때 모든 혼합물내에서 ?V_(o)^(≠) 와 ?S^(≠)는 음의 값을 나타내었으며, ?H^(≠)는 양의 값을 얻었다. 또한 활성화 부피와 활성화 엔트로피 값들을 플로트하여 본 반응에 대한 반응 경향성을 조사하였다. Rates of the solvolysis of l-adamantyl bromide in various mixed solvents have been measured using the conductometric method at various temperatures and pressures. Rate constants obtained by this method were applied to the activated parameters. Values of the activation volumes, ?V_(o)^(≠) and the activation entropies are both negative while values of the activation enthalpies, ?V_(o)^(≠) are positive. The reactivities of these reactions were also estimated from the correlation of the activation volumes with the activation entropies.

      • 混合溶媒內에서 p-Nitrobenzyl Chloroformate의 아실화 反應에 관한 硏究

        김정성,김성주,경진범 대구대학교 기초과학연구소 1997 基礎科學硏究 Vol.14 No.1

        The Kinetics of the solvolysis of p-nitrobenzyl chloroformate in hydroxylic alcohol solvents and the methanolysis of this substrate in acetone have been studied by titrimetric method at several temperatures and over a wide range of methanol concentration. The values of the activation parameter were determined from rate constants. The products of this substrate were analyzed by GC in aqueous ethanol. The mechanisms of these reactions were also estimated from the extended Grunwald-Winstein equation and the isotopic effects in methanol. From these results, it could be estimated that the solvolysis of p-nitrobenzyl chloroformate have bimolecular addition-elimination mechanism. And the reaction of this substrate with methanol in acetone is mixed second- and third- order reactions for over-all reaction. The results are consistent with a bimolecular reaction, and are explained by tetrahedral intermediate mechanism.

      • 피리딘 치환제와 2-Bromoacetophenone과의 반응에 대한 속도론적 연구

        조영재,김용건,김장열,경진범 한양대학교 이학기술연구소 2000 이학기술연구지 Vol.2 No.

        메탄을 용매내에서 2-bromoacetophenone과 피리딘 치환체(3-CH3, 3,5-(CH3)2, H, 3-Cl)와의 반응속도를 여러 온도와 농도 조건하에서 전도도법으로 측정하였다. 이 때 반응속도상수는 온도와 피리딘 농도가 증가함에 따라 증가하였으며, 피리딘 치환체에서 치환기의 전자주게 능력이 클수록 반응속도는 증가하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화 엔탈피, ?H≠, 활성화 엔트로피, ?S≠, Hammett 반응상수, p 및 Bsonsted 상관계수, B를 결정하였다. 이 때 ?H≠는 상대적으로 낮은 양의 값을 갖는 반면, ?S≠는 큰 음의 값을 얻었으며, 친핵체의 치환기 효과인 p와 Bronsted 상관계수인 B는 40℃에서 각각 -2.49 및 0.38의 값을 나타내었다. 이러한 결과로부터 본 반응은 dissociative 이분자성 반응으로 진행됨을 알 수 있었다. Kinetics of 2-bromoacetophenone with substituted pyridines (3-CH3, 3,5-(CH3)2, H, 3-Cl) in methanol have been also studied using conductometric method at various temperatures and concentrations. Rate constants are increased with the increment of both temperature and concentration. They are also increased with more electron-donating ability of substituent in nucleophile. The activation enthalpy, ?H≠, the activation entropy, ?S≠, Hammett reaction constant, p and Bronsted coefficient, B are evaluated from the rate constants. The ?H≠ values are positive relatively small while the ??S≠?values are relatively large, and the corresponding coefficients, p and B are -2.49 and 0.38 at 40℃, respectively. From these results, it could be concluded that this reaction proceeds with the dissociative bimolecular pathway.

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