고진공내의 데칸용매하에서 요오드화 iso-프로필이 니트로벤젠 및 톨루엔과의 착물형성에 관한 연구

김영철,김세경,임종완,구덕자 漢陽大學校 環境科學硏究所 1991 環境科學論文集 Vol.12 No.-

고진공내의 데칸용매하에서의 요오드화 iso-프로필의 용해도를 8, 15, 25℃에서 니트로벤젠과 톨루엔이 존재할 때와 존재하지 않을 때의 두 경우에 대하여 각각 측정하였다. 데칸용매내에 니트로벤젠과 톨루엔이 존재할 때 요오드화 iso-프로필의 용해도가 존재하지 않을 때 보다 더 크고, 톨루엔과 요오드화 iso-프로필과의 상호작용이 니트로벤젠과의 상호작용보다 더 강하게 작용한다는 것을 알 수 있었다. 그리고 니트로벤젠과 톨루엔이 데칸용매내에 존재할 때 요오드화 iso-프로필과 니트로벤젠 및 톨루엔이 각각 불안정한 Complex를 형성한다고 생각되어 이 Complex를 여러 경우의 비율로 가정하여 계산해 본 결과 1 : 1 Comples를 형성한다고 보는 경우의 평형상수 K값이 비교적 일정한 값을 나타내었다. 그러므로 1 : 1 Complex 즉 ??과 ??이 용매속에 형성됨을 알았다. 또한 이 Complex의 생성에 대한 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피의 변화도 산출하였다. The solubilities of iso-propyliodide in decane on high vacuum were measured at 8℃, 15℃ and 25℃ in the presence and absence of nitrobenzene and toluene. When nitrobenzene and toluene exist in system respectively, the solubilities of iso-propyliodide in the presence of nitrobenzene and toluene are greater than in the absence, and the interaction of iso-propyl iodide with toluene is stronger than with nitrobenzene. In the presence of nitrobenzene and toluene, it could be thought that iso-propyl iodide forms unstable complex with nitrobenzene and toluene. The complex was assumed in various ways and it was evaluated that the equilibrium constant K value was relatively constant under the assumption of 1 : 1 complex. Thus, 1 : 1 complexes, ??과 and ?? are formed in the solution. Also, the changes of enthalpy, free energy and entropy for the formation of the complex were calculated.

고진공내의 데칸용매하에서 요오드화 n- 프로필이 니트로벤젠 및 톨루엔과의 착물형성에 관한 연구

임종완,구덕자,김세경,경진범,김영철 漢陽大學校 基礎科學硏究所 1991 基礎科學論文集 Vol.10 No.-

고진공내의 데칸용매하에서의 요오드화 n-프로필의 용해도를 8,15,25℃ 에서 니트로벤젠과 톨루엔이 존재할때와 존재하지 않을때의 두 경우에 대하여 각각 측정하였다. 데칸용매내에 니트로벤젠과 톨루엔이 존재할때 요오드화 n-프로필의 용해도가 존재하지 않을 때보다 어 크고, 톨루엔과 요오드화 n-프로필과의 상호작용이 니트로벤젠과의 상호작용보다 더 강하게 작용한다는 것을 알 수 있었다. 그리고 니트로벤젠과 톨루엔이 테칸용매내에 존재할 때 요오드화 n-프로필과 니트로벤젠 및 톨루엔이 각각 불안정한 Complex를 형성한다고 생각되어 이 Complex를 여러 경우의 비율로 가정하여 계산해 본 결과 1 : 1 Complex를 형성한다고 보는 경우의 평형상수 K값이 비교적 일정한 값을 나타내었다. 그러므로 1 : 1 Complex즉 ???????????과 ???????????이 용매속에 형성됨을 알았다. 또한 이 Complex 의 생성에 대한 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피의 변화도 산출하였다. The solubilities of n-propyl iodide in decane on high vacuum were measured at 8℃, 15℃ in the presence and absence of nitrobenzene and toluene. When nitrobenzene and toluene exist in system respectively, the solubilities of n-propyl iodide in the presence of nitrobenzene and toluene are greater than in the absence, and the interaction of n-propyl iodide with toluene is stronger than with nitrobenzene. In the presence of nitrobenzene and toluene, it could be thought that n-propyl iodide forms unstable complex with nitrobenzene and toluene. The complex was assumed in various ways and it was evaluated that the equilibrium constant K value was relatively constant under the assumption of 1 : 1 complex. Thus, 1:1 complexes, ?????????? and ?????????? are formed in the solution. Also, the changes of enthalpy, free energy and entropy for the formation of the complex were calculated

The Interaction of Gallium Iodide with n-Propyl Iodide in Nitrobenzene and m-Xylene on High Vacuum

김영철,구덕자,Kim Young Choul,Koo Deog Ja Korean Chemical Society 1991 대한화학회지 Vol.35 No.4

니트로벤젠 및 m-크실렌 용액내에서 1-요오드화프로판의 용해도를 8$^{\circ}$, 15$^{\circ}$및 25$^{\circ}C$에서 요오드화칼륨이 존재할 때와 존재하지 않을 때의 두 경우에 대하여 각각 측정하여 보았다. 요오드화칼륨이 존재하지 않을 때에 m-크실렌에서 1-요오드화프로판의 용해도가 니트로벤젠에서 보다 크다. 이것은 1-요오드화프로판과 m-크실렌의 상호작용이 니트로벤젠보다 더 강하다는 것을 나타낸다. 그리고 요오드화칼륨이 존재할 경우에는 용액내에서 1-요오드화프로판과 요오드화칼륨이 불안정한 착물이 생성된다. 이 착물을 여러 경우로 가정하여 계산하여 본 결과 1:1 착물일 때, 불안정 상수 K값이 비교적 일정한 값을 나타내었다. 그러므로 1:1 착물 n-C$_3H_7I{\cdot}GaI_3$가 형성됨을 알았으며, 이 착물은 용액내에서 다음 평형식에 의해서 이루어 진다고 본다. n-C$_3H_7I{\cdot}GaI_3{\rightleftharpoons}n-C_3H_7I+1/2Ga_2I_6$ 요오드화칼륨과 1-요오드화프로판의 착물의 불안정도를 이와 대응하는 요오드화메틸과 비교하여 보았다. 또한 이 착물의 해리에 대한 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화도 산출하였다. The solubilities of the n-propyl iodide in nitrobenzene and m-xylene have been measured at 8$^{\circ}$, 15$^{\circ}$ and 25$^{\circ}C$ in the presence and the absence of gallium iodide. When gallium iodide does not exist in the system, the solubility of n-propyl iodide in m-xylene is greater than in nitrobenzene, indicating a stronger interaction of n-propyl iodide with m-xylene than that with nitrobenzene. It could be thought that n-propyl iodide forms unstable complex with gallium iodide in the presence of gaillium iodide in the system. This complex has been assumed in various ways and evaluated, that instability constant (K value) is relatively certain under the assumption of 1:1 complex, n-C$_3H_7I{\cdot}GaI_3$. Therefore, the complex would form the following equilibrium in the solution: n-C$_3H_7{\cdot}GaI _3{\rightleftharpoons}n-C_3H_7I+1/2Ga_2I_6$ the instability of the complex of n-propyl iodide with gallium iodide is compared with similar complexes of gallium iodide with methyl iodide. The changes of enthalpy, free energy and entropy for the dissociation of the complex are also calculated.

The Study on Complex of Gallium Bromide with Ethyl Bromide in Aniline and in o-Chloroaniline under High Vacuum

김영철,김세경,구덕자,임종완,Young Cheul Kim,Se Kyung Kim,Deog Ja Koo,Jong Wan Lim Korean Chemical Society 1991 대한화학회지 Vol.35 No.5

아닐린 및 o-클로로아닐린 용액내에서 브롬화에탄의 용해도를 5, 1.5$^{\circ}$ 및 25$^{\circ}$C에서 브롬화칼륨이 존재할 때와 존재하지 않을 때의 두 경우에 대하여 각각 측정하여 보았다. 브롬화칼륨이 존재하지 않을 때에 o-클로로아닐린에서 브롬화에탄의 용해도가 아닐린에서 보다 크다. 이것은 브롬화에탄과 o-클로로아닐린의 상호작용이 아닐린보다 더 강하다는 것을 나타낸다. 그리고 브롬화칼륨이 존재할 경우에는 용액내에서 브롬화에탄과 브롬화칼륨이 불안정한 착물이 생성된다. 이 착물을 여러 경우로 가정하여 계산하여 본 결과 1:1 착물일 때, 불안정 상수 K값이 비교적 일정한 값을 나타내었다. 그러므로 1:1 착물 $C_2H_5Br[\cdot}GaBr_3$가 형성됨을 알았으며, 이 착물은 용액내에서 다음 평형식에 의해서 이루어진다고 본다. $C_2H_5Br{\cdot}GaBr_3\;{\rightleftharpoons}\;C_2H_5Br+1/2Ga_2Br_6$ 브롬화칼륨과 브롬화에탄의 착물의 불안정도를 이와 대응하는 브롬화메탄과 비교하여 보았다. 또한 이 착물의 해리에 대한 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화도 산출하였다. The solubilities of ethyl bromide in aniline and o-chloroaniline have been measured at 5, 15$^{\circ}$ and 25$^{\circ}$C in the presence and the absence of gallium bromide. When gallium bromide does not exist in the system, the solubility of ethyl bromide in o-chloroaniline is greater than in aniline, indicating a stronger interaction of ethyl bromide with o-chloroaniline than that with aniline. It could be thought that ethyl bromide forms unstable complex with gallium bromide in the presence of gallium bromide in the system. This complex has been assumed in various ways and evaluated, that instability constant (K value) is relatively constancy under the assumption of 1 : 1 complex, $C_2H_5Br{\cdot}GaBr_3$. Therefore, the complex forms the following equilibrium in the solution: $C_2H_5Br{\cdot}GaBr_3\;{\rightleftharpoons}\;C_2H_5Br +1/2Ga_2Br_6$ The instability of the complex of ethyl bromide with gallium bromide is compared with similar complexes of gallium bromide with methyl bromide. The changes of enthalpy, free energy and entropy fcor the dissociation of the complex are also calculated.

염화벤조일류와 피리딘과의 반응에 대한 압력의 영향

김영철,경진범,김세경,구덕자,Young Cheul Kim,Jin Burm Kyong,Se Kyong Kim,Deog Ja Koo 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.2

Kinetic studies for the reaction of pyridine with substituted benzoyl chlorides were conducted under various pressures (1-1000 bar) in acetonitrile. From rate constants, the activation parameters (${\Delta}V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$,${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$ and ${\Delta}G^{\neq}$) were evaluated. Rates of these reaction increased with an increase in the pressure. The activation volume, the activation compressibility coefficient and the activation entropy were negative. From substituents effect and these results, it was found that these reactions proceed through $S_N2$ mechanism, but the structure of transition state was slightly changed with substituents and pressure. Acetonitrile 용매내에서 pyridine과 치환된 benzoyl chloride류의 반응을 압력변화(1-1000 bar)에 따라 속도론적으로 연구하였다. 속도상수로부터 활성화파라미터들(Δ$V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, ${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$ and ${\Delta}G^{\neq}$)을 구하였다. 압력이 증가함에 따라 속도상수는 증가하고 ${\Delta}V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, 및 ${\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 치환기효과와 종합하여 반응메카니즘을 고찰한 결과 전체적인 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘으로 진행되나, 치환체와 압력변화에 따라 전이상태 구조에 약간의 변화가 있으리라 생각된다.