트리아릴포스포늄 염과 카르보닐 화합물 사이의 위티그 반응의 입체선택성에 대한 고압 효과

김정성,최정훈,지진영,김창만,김용훈 대구대학교 기초과학연구소 1999 基礎科學硏究 Vol.15 No.3

The Wittig reactions of triarylphosphonium ylides with various carbonyl compounds under high pressure were carried out to investigate its effect on the cis-trans stereochemical outcome. Generally, the cis-stereoselectivities at atmospheric pressure are known to be resulted from smaller steric hindrance of α-carbon of carbonyl group with hydrogens of phenyl residue of triphenylphosphonium ylide and in oxaphosphetane intermediate stage. Thus, the steric interactions between triphenylphosphonium ylide and carbonyl compounds in the transition state can be maximized. And, the reactions of semistabilized ylide and stabilized ylide at atmospheric pressure generate mainly thermodynamically more stable trans-alkane after formation of betaine intermediate. The reactions at high pressure, however, can generate cis-alkene more exclusively through oxaphosphentane intermediate,directly without the formation of betaine intermediate by reducing distance between ylide and carbonyl compound. Reaction between benzyl triphenylphosphonium ylide, a semistabilized ylide, and butyraldehyde at atmospheric pressure gave cis-1-phenyl-1-pentene with 34/66 of Z/E stereoselectivity, but when pressurized at 10000 bar, cis-alkene with 69/31 the Z/E ratio was excellently yielded than trans-alkene. In the case of Wittig reaction of ethoxyacetyl triphenylphosphonium ylide, a stabilized ylide, with butyraldehyde, Z/E stereoselectivity at 10000 bar was inversed in contrast to atmospheric pressure.

Kinetics of Ligand Substitution Reactions in Vanadium(III) Complexes with Multidentate Ligand

김정성,HIROSHI TOMIYASU 大邱大學校附設 基礎科學硏究所 1993 基礎科學硏究 Vol.10 No.-

The kinetics of ligand substitution reactions in V(Gly)3 (Gly = Glycine) with various multidentate ligands, nitrilotriacetate (NTA) and ethylendiaminetetraacetate (EOM) have been atudied spectre photometrically. The rates of EDTA and NTA substitutions depend on the entering species. The value of the second order rate constants are k11= 3.0 x 10-2 M-1 s-1(1 M = 1 mol dm 3) for H2edta, k21 = 0.24 M-1 s'1 for Hnta and 1.9 x 10-2 M-1 s-1 for H2nta as an entering ligand, respectively at 250C. Large negative values of activation entropies are interpreted by associative mechanism.

Polyamine류와 Imidazole 유도체가 배위된 Cu(II)착물의 저해효과에 관한 ZINDO/1 연구

김정성,최진태,김창만,송영대 大邱大學校附設 基礎科學硏究所 1998 基礎科學硏究 Vol.15 No.2

The investigation of the inhibitory activity on some Cu(II) complexes with polyamines and imidazole derivatives is performed by ZINDO/1 calculations. It was found that good correlation between enthalpy of formation of the Cu(ll) complexes and experimental inhibitory activity(IA) and the weaker bond strength of between central metal and ligand appears, the higher IA becomes. These results showed that the Cu(II) complexes have weak bond strength with the exception of the following very stable compounds: square planar [Cu(N-Proplm)₂(NCS)₂](N-Proplm=N-propylimidazole), distorted octahedral [Cu(bipy)₂(NCS)₂](bipy=2,2'-bipyridine), and five coordinate [Cu(Me6tren)(NCS)]^(+)(Me_(6)tren=tri(2-dimethylaminoethyl)amine). The degree of bond strength of Cu(II) complexes will be related to the IoglA value experimental inhibitory activity coefficient(IA).

팔면체형 Fe(Ⅱ)와 Ni(Ⅱ)착물의 실측 리간드화열에 관한 이론적 연구

김정성,최진태,송영대,조태섭,Kim, Jung Sung,Choi, Jin Tae,Song, Young Dae,Cho, Tae Sub 대한화학회 1999 대한화학회지 Vol.43 No.2

The correlation was investigated between the observed heat of ligation and calculated quantum chemical quantities for octahedral $[M(H_2O)_{6-x}(NH_3)_x]^{2+} (M=Fe(II),\;Ni(II))$ complexes by EHMO(Extended Huckel Molecular Orbital) and ZINDO/1(Zerner's Intermediate Neglected of Differential Overlap)method. The net charge of $Fe^{2+}$ and $Ni^{2+}$ ion of octahedral $[M(H_2O)_{6-x}(NH_3)_x]^{2+}(M=Fe(II),\;Ni(II))$ complexes(x=O, 1, …, 6) decreased with substituting $NH_3$ for $H_2O$ molecules. It has found that a good correlation exists between the observed heat of ligation and the calculated quantum chemical quantities such as net charge of central atom, enthalpy of formation, and total dissociation energy. From this finding, we have obtained the following semiempirical linear equation ${\Delta}H_{obs}=-0.2858_{qFe}+0.8813(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=-0.8981_{qNi}+1.7929(r=0.95),\;{\Delta}H_{obs}=-0.0031H_{f(Fe)}+0.5725(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=-0.0095H_{f(Ni)}+0.9193(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=0.0476E_{diss(Fe)}+0.6434(r=0.94),\;{\Delta}H_{obs}=0.1401E_{diss(Ni)}+1.1393(r=0.93)$. Fe(II) 및 Ni(II) 이온에 $NH_3$ 리간드를 배위시켜 분자역학(MM2)법으로 최소에너지를 갖는 구조를 구한 후 확장분자궤도함수(EHMO)법 및 ZINDO/1법으로 양자화학적 양을 얻어 실험적 사실과 비교 검토하였다. 즉, 팔면체인 $[M(H_2O)_{6-x}(NH_3)_x]^{2+}(M=Fe(II),\;Ni(II)(x=0,\;1,\;…,\;6)에서 $NH_3$ 분자가 $H_2O$ 분자와 단계적으로 치환될 때에 따른 실측리간드화열이 MO 이론으로 계산한 팔면체형인 Fe(II)및 Ni(II)착물의 양자화학적 양인 중심금속의 알짜전하, 형성엔탈피, 총결합에너지로부터 실측 리간드화열$({\Delta}H_{obs})$을 이론적으로 예측할 수 있는 ${\Delta}H_{obs}=-0.2858_{qFe}+0.8813(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=-0.8981_{qNi}+1.7929(r=0.95),\;{\Delta}H_{obs}=-0.0031H_{f(Fe)}+0.5725(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=-0.0095H_{f(Ni)}+0.9193(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=0.0476E_{diss(Fe)}+0.6434(r=0.94),\;{\Delta}H_{obs}=0.1401E_{diss(Ni)}+1.1393(r=0.93)$인 이론식을 각각 얻었다.

Oxovanadium(Ⅳ)錯物에 對한 速度論的 硏究

김정성 대구대학교 산업기술연구소 1984 産業技術硏究 Vol.3 No.-

The Kinetics of various reactions for Oxovanadium VO^(2+)(Ⅳ)-complexes, exchange, substitution and formation reaction has been studied. Using spectrophotometric and stopped-flow measurement, both the entering ligand and VO^(2+)(Ⅳ) complexes were found to be the first order in every case. The results obtained from the study were: in case the rate constants was Kobs=1.82×10³s^(-1) (pH=6.7, at 25℃), the activation parameters were ΔH^(≠)=10.21Kcal/mole and ΔS^(≠)=-8.79eu and in case the rate constants were Kobs=4.31×10³ s^(-1)(pH=1.57, at 25℃) the activation parament ers were ΔH^(≠)=12.7Kcal/mole and ΔS^(≠)=-4.1 eu for formation. Ligand-substitution reaction on oxovanadium(Ⅳ) complexes are essentially associative. Furthermore, the charge of the entering ligands-Hmal and Ox^(2-) -is of particular importance in determining the ligand-exchange reactions with VO(Ox)^(2-)₂ and the rate of complex formation for VO^(2+) (aq) to form VO(Ox)^(2-)₂.

酸素(17O) 同位元素 核磁氣共鳴 Spectra를 이용한 Uranyl Ion 關한 硏究

김정성,정우식 대구대학교 기초과학연구소 1985 基礎科學硏究 Vol.2 No.-

混合溶媒內에서 p-Nitrobenzyl Chloroformate의 아실화 反應에 관한 硏究

김정성,김성주,경진범 대구대학교 기초과학연구소 1997 基礎科學硏究 Vol.14 No.1

The Kinetics of the solvolysis of p-nitrobenzyl chloroformate in hydroxylic alcohol solvents and the methanolysis of this substrate in acetone have been studied by titrimetric method at several temperatures and over a wide range of methanol concentration. The values of the activation parameter were determined from rate constants. The products of this substrate were analyzed by GC in aqueous ethanol. The mechanisms of these reactions were also estimated from the extended Grunwald-Winstein equation and the isotopic effects in methanol. From these results, it could be estimated that the solvolysis of p-nitrobenzyl chloroformate have bimolecular addition-elimination mechanism. And the reaction of this substrate with methanol in acetone is mixed second- and third- order reactions for over-all reaction. The results are consistent with a bimolecular reaction, and are explained by tetrahedral intermediate mechanism.

국화속 구절초무리와 근연종인 산국 및 감국 에서 보이는 잎의 해부학적 특징

김정성,Hiroshi Tobe 한국식물분류학회 2009 식물 분류학회지 Vol.39 No.1

The Chrysanthemum zawadskii complex is demarcated from other species by having the white and pink ligulate flowers. Its morphological characters are greatly diversified, so that various classification systems have been suggested. The character of leaf thickness has been mentioned as the characteristic for recognizing some of infra-specific taxa within this complex. In this study, we used longitudinal leaf sections to investigate the leaf thickness and cell number of leaf blades of 13 populations including those of the members of the C. zawadskii complex, as well as 4 populations of the related species of C. boreale and C. indicum. From the result, it was clear that the leaves were thicker in populations of C. boreale, C. indicum and C. zawadskii complex (diminishing in that order), and that the leaves were composed of about 9 cell layers in all populations. Within the C. zawadskii complex, leaf shape and thickness varied among the populations. It was very interesting that the taxa with restricted distribution, like C. zawadskii var. tenuisectum, C. zawadskii var. alpinum, C. zawadskii var. lucidum, and C. zawadskii subsp. coreanum had a thicker leaves than found among widely occurring taxa. From this, leaf thickness is supposed to be an adaptation to the unique habitat of each population. 구절초 무리는 국내에 분포하는 국화속 중 흰색 또는 분홍색의 설상화를 가지는 특징으로 인해 다른 두 종과 구별되는데 외부형태학적 변이로 인하여 다양한 분류학적 견해가 제안되어 온 분류군이다. 본 연구에서는 지금까지 국화속의 종 및 종내 분류군을 인식하기 위해 이용되어 온 형태학적 형질 중 구절초 무리내의 종내 분류군을 인식하기 위한 특징의 일부로서 사용된 바 있는 잎의 두께에 주목하여 구절초 무리에 속하는 13개 집단과 근연종인 산국 및 감국의 4개 집단을 이용하여 잎의 구조적 특징을 확인하였다. 이를 위해 잎의 횡단절편을 제작하여 엽신의 두께와 세포층 수, 세포의 크기를 비교하였다. 잎의 두께를 확인해본 결과 산국, 감국, 구절초 무리 순으로 두꺼운 것으로 나타났으며 세 종 모두 9개 전후의 세포층으로 구성되어 있어 잎의 두께는 세포층 수가 아니라 세포 크기에 따라 달라지는 것으로 밝혀졌다. 구절초 무리 내에서는 집단 간에 잎의 형태 및 두께에서 다양한 변이를 보였는데 가는잎구절초, 바위구절초, 울릉구절초, 한라구절초 등 특히 제한적인 분포를 보이는 분류군들이 전국적인 분포를 보이는 분류군에 비해 상대적으로 두꺼운 잎을 가지는 것이 확인되었고, 이는 각 분류군이 고유의 서식환경에 적응한 결과로 생각된다.

제어법칙 고장탐구와 데이터 출력 및 비행 시뮬레이션 (Flight Replay, Plot, Simulation) 도구 개발

김정성,조성범,최기영 한국항공우주학회 2014 한국항공우주학회 학술발표회 논문집 Vol.2014 No.11

비행시험 자료 분석과 제어법칙의 고장탐구는 비행시험 이후 반드시 수반되어야 하는 과정이다. 본 논문에서는 비행시험 데이터를 이용하여 매트랩 시뮬링크 환경에서 설계된 제어법칙의 고장탐구와 비행시험 데이터를 출력하는 도구 개발의 내용을 담고 있다. Flight RPS의 개발로 비행 시험 이후에 제어법칙의 고장탐구와 비행 자료 분석에 소요되는 시간을 단축시켜 개발과정의 효율을 증가 시킬 수 있었다. 또한 비행 중 발생한 현상과 자료를 분석하는 과정에 비행 시뮬레이션 기능을 추가시켜 자료 분석의 이해도를 증가시켰다. The process that debugging of flight control law and analysis of flight data is always performed after all of flight tests. In this paper, we added a tool to debug control law based on MATLAB Simulink and flight simulation using flight data. By the development of Flight RPS, we could increase the efficiency of the development process. We could also increase the level of understanding of the analytical data by adding simulation in the process of analyzing the data and phenomena while the flight test.

글로벌 금융위기 전후 무위험 이자율 평형조건의 동태성 변화 분석

김정성,강규호,Kim, Jung Sung,Kang, Kyu Ho 한국개발연구원 2014 韓國 開發 硏究 Vol.36 No.2

무위험 이자율 평형은 환율과 금리 간의 관계를 체계적으로 설명한 조건식으로서 개방거시분석 등에 널리 활용되고 있다. 그럼에도 불구하고 동 조건 성립 여부에 대한 검증은 국가별 거시경제 여건 등의 상이성 등으로 인해 뚜렷한 합의를 이루지 못하고 있다. 특히 글로벌 금융위기 전후 주요국의 정책대응은 국제금융시장에 큰 변화를 가져왔으며, 한국을 포함한 신흥국 시장에도 간접적으로 영향을 미쳤다. 이러한 관점에서 본고는 글로벌 금융위기 전후 우리나라 무위험 이자율 평형조건의 동태성을 국면전환모형으로 모델링하고 베이지안 MCMC 방식에 기반하여 추정한 다음, 추정 결과를 바탕으로 정책적 시사점을 제시하였다. 추정 결과, 세 개의 구조변화를 가정한 모형이 우리나라 이자율 평형조건의 동태성을 가장 잘 성명하는 것으로 나타났으며, 최근에는 평형조건의 불균형 정도가 크게 완화되고 변동성도 안정적인 상태에 진입한 것으로 분석되었다. 본고는 이러한 추정 결과를 얻은 주된 이유가 글로벌 유동성 증가에 따른 외국인 채권 차익거래와 단기 원화 및 외화 자금시장의 연계성 강화에 주로 기인한 것으로 판단하였다. 추정방식 측면에서 본고는 모형 내에 구조 변화를 가정하지 않는 기존 연구를 한층 더 정교하게 발전시켰다는 점에서 기존 연구와 차별화될 뿐만 아니라 추정 결과를 해석하는 과정에서 단기 원화 및 외화 자금시장의 성격 변화에 주목하였다는 점에서 기존에 시도하지 않은 무척 새로운 접근방식이라고 할 수 있을 것이다. 본고의 정책적 시사점은 이자율 평형조건의 동태성 등을 고려하여 정책당국이 시장모니터링을 더욱 강화하고 새로운 정책수단을 발굴할 필요가 있다는 점 등이다. The covered interest rate parity condition (CIRP) has been widely used in open macroeconomic analysis, risk management, exchange rate forecasts, and so forth. Due to the recent global financial crises, there have been remarkable changes in the financial markets of the emerging markets. These changes possibly influenced the dynamics of the covered interest rate parity condition. In this paper, we investigate whether the CIRP dynamics has changed, and what is the nature of the regime changes. To do this, we propose and estimate multiple-state Markov regime switching models using a Bayesian MCMC method. Our estimation results indicate that the default risk or the deviation from the CIRP has been decreased after the crisis. It seems to be associated with the more active interaction between the short-term bond market and the short-term foreign exchange market than before. The tightened relation of these two financial markets is caused by the arbitrage transaction of foreign investors.