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        액체/액체계면에서 삼가 란탄족원소 이온과 중성담체(ETH4120)의 연속적인 착물형성 연구

        최인규,유택목,연제원,전관식,김원호,염태윤,Choi, In Kyu,Yu, Zemu,Yeon, Jei Won,Chun, Kwan Sik,Kim, Won Ho,Eom, Tae Yoon 대한화학회 1999 대한화학회지 Vol.43 No.2

        Transfer of lanthanide ions across the liquid/liquid interface facilitated by ionopore ETH4120 has been studied by using cyclic voltammetry (CV) and chronopotentiometry with cyclic linear current-scanning (CPCLCS) under the condition where the concentration of ETH4120 in nitrobenzene was much smaller than the concentration of lanthanide ions in aqueous solution. One cathodic current peak (transfer from aqueous to nitrobenzene phase) and two anodic current waves (transfer from nitrobenzene to aqueous phase) were observed. The cathodic wave was due to the formation of 1:1 (metal:ligand) complex and two anodic waves showed successive formation of 1:2 and 1:3 complexes in nitrobenzene solution. But there was no cathodic wave corresponding to two anodic waves. The ion transfer mechanism has also been discussed. Ionophore ETH4120의 이온담체작용에 의한 란탄족원소이온의 액체/액체계면에서의 상전이를 순환전압전류법(cyclic voltammetry)과 순환전류주사 대시간전위차법(Chronopotentiometry with cyclic linear current scanning; CPCLCS)으로 고찰하였다. 수용액 중의 란탄족원소이온농도가 유기용액중의 착화제 농도보다 훨씬 높을 때 순환전압전류법과 CPCLCS 곡선에서 하나의 양극전류(수용액상에서 유기상으로 전이)파와 두개의 음극전류(유기상에서 수용액상으로 전이)파가 관찰되었다. 양극전류파는 1:1(금속:착화제) 착물형성과 관계되는 봉우리이고, 두 음극전류파는 각각 1:2와 1:3의 연속적인 착물형성과 관계된 파이다. 그러나 1:1 착물의 양극전류파와 대응하는 1:1 착물의 음극파와, 1:2 착물과 1:3 착물의 음극전류파에 대응되는 양극전류파는 나타나지 않았다. 이와 관련되는 이온 상전이 메카니즘을 검토하였다.

      • KCI등재
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        전기화학적 wet/dry 법을 이용한 탄소강의 대기부식에 미치는 상대습도의 영향에 관한 연구

        연제원,변수일,이우진,최인규,전관식,Yeon Jei-Won,Pyun Su-Il,Lee Woo-Jin,Choi In-Kyu,Chun Kwan-Sik 한국전기화학회 2000 한국전기화학회지 Vol.3 No.1

        가속화 대기부식방법인 전기화학적 wet/dry측정법을 이용하여, 상대습도에 대한 탄소강의 부식율과 부식포텐셜을 동시에 측정하였다. 측정된 부식율 대 상대습도 곡선은 세 영역 즉,상대습도가 증가함에 따라 일정한 부식율을 보이는 첫 번째 영역, 부식율의 대수값(logarithmic value) 이 상대습도와 비례관계를 보이는 두 번째 영역, 부식율이 오히려 급격히 감소하는 세 번째 영역으로 구분되었다. 일반적인 탄소강의 대기부식기구로부터, 다른 표시방법인 부식포텐셜 대 상대습도 곡선을 도입하였다 여기서의 각 영역은, 부식생성물의 존재양상에 따라 lepidocrocite$(\gamma-FeOOH)$단상영역, lepidocrocite와 magnetite$(Fe_3O_4)$ 상이 공존하는 혼합상영역, 그리고 magnetite 단상영역으로 구분되었다. 두 종류의 표시방법에서의 각 영역이 서로 잘 일치하였으며 이는 실제 FT-IR분석과 표면관찰을 통해서 명확히 확인되었다. 본 연구에서 도입한 상호보완적인 두 종류의 영역표시법은 탄소강의 대기부식을 총체적으로 평가하는데 유용하였다. In the present work, corrosion rate W and corrosion potential tow were simultaneously measured as a function of relative humidity RH employing the electrochemical wet and dry method as an accelelated atmospheric corrosion method. The W versus (vs.) RH curve is classified into .three regions, namely, the first W plateau region, the second region of the linear relationship between logarithmic W and RH, finally, followed by an abrupt decay region. Based upon the atmospheric corrosion mechanism of mild steel, we introduced another diagram of $\varepsilon_{corr}$ vs. RH which is divided into three regions. In the first region, the corrosion scales are composed of single lepidocrocite-phase $(\gamma-FeOOH)$; in the second region, $\gamma-FeOOH$-phase coexists with magnetite-phase $(Fe_3O_4)$ in the scales and finally the oxide scales change into a single Fe304-phase in the third region. The three distinct regions of both representations share almost each other, which is validated by FT-IR (Fourier transform infra-red) analysis and surface observation. Both representations prove to be convenient and complementary for surveying the spectrum of the atmospheric corrosion of mild steel.

      • KCI등재

        정상상태 회전원판전극(RDE) 방법과 유체역학적 요동에 의한 전기화학적(EHD) 임피던스방법을 이용한 금전극표면에 형성된 PVC 피막내 산소확산계수의 온도의존성에 대한 연구

        연제원,변수일,이우진,최인규,Yeon Jei-Won,Pyun Su-Il,Lee Woo-Jin,Choi In-Kyu 한국전기화학회 2000 한국전기화학회지 Vol.3 No.1

        정상상태 회전원판전극(RDE)방법과 유체역학적 요동에 의한 전기화학적(EHD) 임피던스방법을 이용하여 금(Au)회전 원판전극(rotating disk electrode)표면에 형성된 PVC(polyvinyl chloride)피막내 산소확산계수의 온도의존성에 대한 연구를 수행하였다. PVC 피막내에서의 산소확산속도(산소확산계수와 피막두께의 비) $D_f/\delta_f$는 한계전류 대 전극회전각속도의 변화로부터 측정하였고, 확산시간상수(diffusion time constant) $\delta_f^2/D_f$측정된 임피던스 값을 $\ulcorner$비전도성, 다공성 피막을 통한 물질이동$\lrcorner$에 대한 확산방정식으로부터 계산된 값에 피팅(fitting)하여 얻었다. 이 측정된 확산속도와 확산시간상수로부터 상온에서 PVC피막의 두께 $\delta_f$와 피막내에서의 산소확산계수(diffusivity) $D_f$를 각각 결정하였다. 온도가 증가함에 따라 측정된 PVC내에서의 산소확산계수가 용액에서의 산소확산계수 $D_s$보다 더 빠르게 증가하였다. 이는 온도가 증가함에 따라 PVC피막내 공공이 성장하고, 이 공공들이 피막내에서 유효한 확산경로로 작용한다는 것을 의미한다. 본 정상상태 및 유체역학적 요동상태 실험방법을 이용하여 금속표면에 존재하는 비전도성 다공질피막의 두께와 피막내 산소확산계수를 동시에 측정할 수 있었으며, 피막의 다공도를 정량적으로 계산할 수 있었다. In the present we.k, temperature dependence of oxygen diffusivity in the polyvinyl chloride (PVC) film $D_f$ formed on gold electrode was investigated using steady-state rotating disk electrode (RDE) technique and modulated electrohydrodynamic (EHD) impedance technique. Both the diffusion rate defined as the ratio of oxygen diffusivity in the PVC film to the film thickness $D_f/\delta_f$ and the time constant $\delta_f^2/D_f$ for oxygen diffusion through the PVC film were obtained from plot of the limiting current versus disk rotation speed and from filing the EHD impedance spectra experimentally measured to those theoretically calculated on the basis of the diffusion equation for mass transport through the non-conductive and porous film, respectively. By combining measured $D_f/\delta_f$ with $\delta_f^2/D_f$, we determined $\delta_f\;and\;D_f$ at room temperature separately. As temperature increased, it appeared that the $D_f$ value measured for the PVC film-covered gold RDE was enhanced more rapidly than that $D_s$ value in the solution measured for the PVC film-free gold RDE. This means that the pores glowing with increasing temperature act as effective diffusion paths within the film. The present in-situ steady-state and modulated EHD measurements prove to be effective for determining $\delta_f\;and\;D_f$, separately and at the same time the porosity of the PVC film at temperatures below glass temperature $T_g$ of the film.

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