원자흡수 분광법에 의한 칼슘분석에서 세륨의 해방효과에 관한 연구

박기채,최희선,권수한,Kee Chae Park,Hee Seon Choi,Soo Han Kwon 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.2

In the atomic absorption spectrometry using an air-acetylene flame, the interferences of Zr, Sn, Al, Sb, $SO_4^{2-},\;VO_3^-,\;and\;SiO_3^{2-}$, on the calcium absorption and the repression of this interference by the addition of cerium have been studied. The interference by Zr, Sn, Al, Sb, $SO_4^{2-},\;VO_3^-,\;and\;SiO_3^{2-}$ existed as the same concentration as calciurn ($3.0 {\times} 10^{-4}$M) in the sample solution are completely released by the addition of cerium twice as much as interfering cation. The interferences by the mixed interfering cations (Zr, Sn, Al and Sb) and by the mixed interfering anions ($SO_4^{2-},\;VO_3^-,\;and\;SiO_3^{2-}$) are larger than by each interfering cation and anion, and the releasing effect by cerium ($1.5 {\times} 10^{-2}$M) is effective up to some degree of the concentration of mixed interfering cations and of mixed interfering anions. The releasing effect by cerium to the mixed solution of interfering cations and anions is applicable to quite wide range of concentration. 공기-아세틸렌 불꽃 원자 흡수분광법으로 칼슘분석을 하는 경우 비교적 방해가 큰 것은 지르코늄, 주석, 알루미늄, 안티몬 등 양이온과 황산이온, 바나듐산이온, 규산이온 등 음이온이다. 여기에 해방제로서 세륨을 사용하면 이들 방해 효과를 제거할 수 있음을 알게 되었다. 칼슘과 같은 농도($3.0 {\times} 10^{-4}$M)의 이 방해이온들에 의한 방해는 방해이온 농도의 2배의 세륨에 의하여 완전히 해방됨을 보았고 방해 양이온혼합물(지르코늄, 주석, 알루미늄, 안티몬), 방해음이온 혼합물(황산이온, 바나듐산이온, 규산이온)또는 방해양이온 음이온 혼합물의 방해는 각각의 양이온 혹은 음이온에 의한 방해보다 더 큰 방해를 주는데 세륨($1.5 {\times} 10^{-2}$M)에 의한 해방효과는 방해양이온, 음이온 혼합물의 농도가 각각 $3.0 {\times} 10^{-3}$M까지 증가하여도 거의 변하지 않고 좋았다.

요오드화은막전극 (AgI / PVC${\cdot}$THF) 에 관한 연구 (제2보). 할로겐화 이온혼합물의 전위차법 적정오차에 관한 연구

박기채,권영순,Kee Chae Park,Young Soon Kwon 대한화학회 1981 대한화학회지 Vol.25 No.4

AgI/PVC${\cdot}$THF막전극은 단일할로겐화이온과 할로겐화이온 혼합물을 질산은표준용액으로 전위차법적정할 때 지시전극으로 사용될 수 있다. 그러나 할로겐화이온혼합물을 단계적정할 때 오차가 매우 큼을 알 수 있었다. 그러나 적정용액에 $NaNO_3$나 $Ba(NO_3)_2$같은 뭉침제를 가하면 오차가 매우 감소한다. 또한 젤라틴과 거름종이의 효과 그리고 온도의 영향도 조사하였다. The AgI/ PV${\cdot}$THF membrane electrode could be used as an indicator electrode in the potentiometric titration of single halide and mixture halide solutions with the standard solution of silver nitrate. The errors in the stepwise titrations of mixture halide solutions were considerably large, but by addition of flocculating agent, such as $NaNO_3$ or $Ba(NO_3)_2$, in the sample solution, the errors were greatly reduced. Also, the effects of gelatin, filter paper and temperature on the titration errors were examined.

구리이온 선택성전극의 특성 및 그 응용에 관한 연구

박기채,권영순,허원도,Kee-Chae Park,Young-Soon Kwon,Huh Won-Do 대한화학회 1979 대한화학회지 Vol.23 No.6

CuS-$Ag_2S$ 분말에 PVC 분말을 4 : 1 의 비율로 섞어서 눌러 만든 구리이온 선택성전극은 재현성이 좋으며 견고하고 오래 사용할 수 있는 전극임을 알았다. 이 전극을 이용하여 구리이온에 대한 감응전위를 측정한 결과 Cu(Ⅱ)용액의 농도 1.0 ${\times}$$10^{-1}M$부터 1.0 ${\times}$ $10^{-5}M$사이의 범위에서 직선관계를 나타내었고 기울기는 $298^{\circ}K$에서 Nernst의 법치긍로부터 약간 벗어난 25.0mV이었다. 이 전극을 지시전극으로 사용하여 시료용액 1.0 ${\times}$ $10^{-2} M Cu(NO_3)_2$를 0.1M NaOH 표준용액으로 침전법 적정을 할 수 있었다. 또한 이 지시전극으로 Zn(II), Mg(II), Ca(II), 등의 이온을 pH 10에서 EDTA로 적정할 수 있었고 이미 알려진 Cu-$EDTA^{2-}$이 안정도상수($-pK_{Cu-EDTA^{2-}}$=18.80)를 이용하여 칼슘 및 마그네슘의 EDTA착물의 안정도 상수 ($-pK_{Ca-EDTA^{2-}}$=10.30, $-pK_{Mg-EDTA^{2-}}$=8.00)를 결정할 수 있었다. It was found that cupric ion selective electrode, which was prepared by mixing CuS and $Ag_2S$ with the ratio four to one and PVC, was hard and durable. The response potentials were reproducible and linear in the range from 1.0 ${\times}$ $10^{-1}M$ to 1.0 ${\times}$ $10^{-5}M$ copper (II) solution and its slope was 25.0 mV per decade concentration at $298^{\circ}K$, slightly different from Nernstian slope. The copper (II) indicating electrode was applied in precipitation titration of 1.0 ${\times}$ $10^{-2} M Cu(II)$ sample solution containing proper amounts $NaNO_3$ with 0.1 M NaOH standard solution. Also, this electrode could be used in complex titration of Zn(II), Mg(II), Ca(II) with EDTA and stability constant of EDTA complex of Ca(II) and Mg(II) was calculated by using known Cu-$EDTA^{2-}$ stability constant.

자연과학편 : 인공방사성 (人工放射性) 동위원소와 그 이용

박기채 ( Kee Chae Park ) 고려대학교 경영대학 1955 고려대학교50주년 기념논문집 Vol.- No.-

용액법을 이용한 황화광석의 X-선 형광분석에 관한 연구 (제2보). 철, 구리 및 코발트의 분석

김영상,박기채,Young-Sang Kim,Kee-Chae Park 대한화학회 1982 대한화학회지 Vol.26 No.5

황을 분석하기 위하여 준비한 용액을 이용하여 황화광석중 철, 구리, 코발트를 X-선 형광법으로 정량하였다. 시료를 $Br_2$ 와 $HNO_3$의 혼합용액으로 녹인 다음 HF로 처리하여 주성분인 $SiO_2$를 제거한 다음 용액으로 만들었다. 분석결과는 철함량이 20 ~ 50%에서 ${\pm}$1.5%, 구리 함량이 10 ~ 15%에서 ${\pm}$1.0%, 코발트함량이 1 ~ 5% 범위에서 ${\pm}$0.4% 이내로 다른 습식분석법의 data와 일치하고 있으며 재현성에 있어서도 좋은 결과를 얻었다. Utilyzing the solution prepared for the sulfur determination, the amounts of iron, copper and cobalt in the sulfide ore were determined by X-ray fluorescence spectrometry. The samples were dissolved with the mixed solutions of ,$Br_2\;and\;HNO_3$ and a major constituent of $SiO_2$was repelled from the solution by HF treatment several times. The analytical results agreed with the data obtained by conventional methods within ${\pm}$1.5% for Fe of the range of 20 to 50%, ${\pm}$1.0% for Cu of 10 to 15%, and ${\pm}$0.4% for Co of 1 to 5%. The present method was tolerably found to be reproducible.

주석-슬랙중 $Ta_2O_5,\;Nb_2O_5$ 및 $ZrO_2$의 이중희석법을 이용한 X-선 분광분석

김영상,박기채,Young-Sang Kim,Kee-Chae Park 대한화학회 1984 대한화학회지 Vol.28 No.5

이중희석법을 이용한 X-선 분광법으로 주석-슬랙 중 $Ta_2O_54, $Nb_2O_5$ 및 $ZrO_2$등을 정량하였다. 주석시료와 이것과 조성이 비슷한 한개의 합성표준시료를 무수 $Li_2B_4O_7$으로 희석하여 희석된 시료중 이들의 함량이 1.00%, 2.00%, 3.00% 되게 잘 혼합하였다. 혼합시료를 $1,150^{\circ}C$에서 30분간 용융하여 유리상태로 만들었다. 다시 잘 분쇄하고, 유압기를 이용하여 Pellet로 만들어 분석 시편으로 사용했다. 형광 X-선 세기를 측정하여 희석식에 대입하여 각 시료에서 분석성분의 함량을 계산하였다. 이중희석법으로 얻은 분석결과들은 대표적인 분석법인 표준검정 곡선법에 의한 값들과 혀용오차범위내에서 잘 일치하고 있다. 아울러 단일희석법에 의한 결과와도 잘 일치하고 있으며 각 분석결과에 대한 재현성도 좋음을 보여 주었다. X-ray spectrometric determination of $Ta_2O_54, $Nb_2O_5$ and $ZrO_2$ in tin-slag samples using the double dilution technique was conducted. Tin-slag samples and one synthesized standard sample having similar composition to the samples were diluted with anhydrous $Li_2B_4O_7$ at the level of 1.00, 2.00 and 3.00% of the sample content, respectively. The diluted samples were fused at $1,150^{\circ}C$ for 30 minutes, and these glass beads were finely ground and pelletized. With the X-ray intensities measured, analytical results were calculated by the double dilution equation. The results agreed to the reference values obtained by the standard calibration method and the simple dilution technique within allowable error range and were reproducible.

음이온 교환크로마토그래피에 의한 몰리브덴산과 텅스텐산의 중합, 평형 및 APT 제조에 관한 연구

차기원,박기채,Cha Ki Won,Park Kee Chae 대한화학회 1975 대한화학회지 Vol.19 No.4

용리액의 pH변화에 따른 몰리브덴산과 텅스텐산의 용리곡선과 이들 산의 분리조건을 얻었다. 이 용리곡선으로부터 이들 산의 중합반응의 평형상수를 크롬산과 중크롬산의 중합반응의 결과와 비교하여 계산했고 분리조건을 pregnant 용액 분리에 적용했다. 이때 얻은 이들산의 중합평형상수 값은 다음과 같다. $7MoO_4^{2-}+8H^+{\longleftrightarrow}Mo7O_{24}^{6-}+4H_2O K=4{\times}10^{53},$$6WO_4^{2-}+7H^+{\longleftrightarrow}HW_6O_{21}^{5-}+3H_2O K=3{\times}10^{54}.$ 이온 교환크로마토그라피를 이용하여 프레그난트용액중의 탄산염을 분리하는 데는 pH8의 0.2M 염화나트륨 용액을 사용했고 몰리브덴을 분리하는데는 pH5의 0.05M $Na_2SO_4+0.5M NH_4Cl$ 혼합용액을, 텅스텐을 분리하는데는 pH 10의 0.5M 염화암모늄 용액을 단계적으로 사용하여 정량적으로 분리했다. 이때 텅스텐은 염화암모늄 용액을 용리액으로 사용했기 때문에 직접 APT(Ammonium para-tungstate)형태로 얻어졌다. The elution behaviour of molybdate and tungstate through anion exchange column has been studied at the various pH. A discussion is made to evaluate the equilibrium constants of the polymerization of these acids comparing with the behaviour of chromate ion and dichromate ion. The eqailibrium constants found at $20^{\circ}$ are $K = 4{\times}10^{53} for 7MoO_4^{2-} + 8H^+ {\longleftrightarrow} Mo7O_{24}^{6- }+ 4H_2O$$ K = 3{\times}10^{54} for 6WO_4^{2-} + 7H^+ {\longleftrightarrow} HW6O_{21}^{5-} + 7H_2O$ referring to this results the conditions of separation of tungstate and molybdate are obtained. iThe quantitative separations of carbonate, molybdate and tungstate from the pregnant solution have been established by anion exchange chromatography, using the $22 cm{\times}44.27 cm^2$ column of Rexyn 201. The optimum eluents for the quantitative separation of those ions are as follows; 0.2M solution of sodium chloride at pH 8 for carbonate, the mixture of 0.5 M ammonium chloride and 0.05 M sodium sulfate at pH 5 for molybdate and 0.5 M solution of ammonium chloride at pH 10 for tungstate. Tungstate is directly recovered from the pregnant solution as a form of ammonium paratungstate, by eluting with ammonium chloride solution.

용액법을 이용한 황화광석의 X-선 형광분석에 관한 연구 (제1보). 황의 분석

김영상,박기채,Young-Sang Kim,Kee-Chae Park 대한화학회 1982 대한화학회지 Vol.26 No.4

Using solution technique, sulfur in the sulfide ore was indirectly determined by X-ray fluorescence spectrometry. The sample was dissolved with the mixed solution of B$r_2$ and HN$O_3$, and Si$O_2$, a major constituent, was repelled from the solution by HF treatment several times, B$a^{2+}$ solution was added to the solution to precipitate the S$O^4_{2-}$ ion as BaS$O_4$. Measuring the fluorescent X-ray intensity of excess Ba2+ ion in the filtrate, the content of sulfur in the original ore was back-calculated. Comparing the results by this method with the gravimetric method, the mean difference was ${\pm}1.7%$ in the range of 20 to 40% of sulfur content and the method was tolerably reproducible. 용액법을 이용하여 황화광석중 황을 X-선 형광분광법에 의하여 간접적으로 정량하였다. 시료를 B$r_2$와 HN$O_3$의 혼합용액으로 녹여서 황을 S$O^4_{2-}$상태로 산화시켰고 주성분인 Si$O_2$는 HF로 처리하여 날려 보냈다. 이 용액에 여분의 일정량 B$a^{2+}$용액을 가하여 BaS$O_4$로 침전시키고 거른 다음 거른액과 씻은액중의 Ba의 형광 X-선세기를 측정하여 역계산으로 황을 정량하였다. 무게분석법에 의한 결과와 비교하여 보면 함량 $20{\sim}40%$ 범위에서 ${\pm}1.7%$의 평균차이를 나타낸다. 정광시료의 표준편차는 0.69로서 좋은 재현성을 나타냈다.

이온교환수지에 의한 철 및 강의 분석에 관한 연구 (제1보) 양이온 성분의 분리

이병조,박면용,박기채,Lee, Byoung-Cho,Park, Myon-Yong,Park, Kee-Chae 대한화학회 1973 대한화학회지 Vol.17 No.5

양이온교환수지관($Dowex 50w{\times}12$, $35cm{\times}3.14cm^2$)을 사용하여 0.1M의 V(V), Cu(II), Ni(II), Co(II), Cr(III), Mn(III), Fe(II), 용액을 각기 1ml씩 섞은 혼합 용액 7ml를 다음과 같은 용리액으로 용리시켜 정량적으로 분리하였다. 즉 Fe(II), V(V), Cu(II), Ni(II), Co(II)에 대하여는 0.6M 염화나트륨과 0.1M 타르타르산나트륨의 혼합용액 (pH 2.00과 4.50)을 Mn(II)과 Cr(III)에 대하여는 3M 염화나트륨과 0.1M 타르타르산나트륨의 혼합용액 (pH 4.50과 5.00)을 용리액으로 사용하여 단계적으로 용리하였다. 많은 양($97\%$ 정도)의 Fe(II)과 V(V), Cu(II), Ni(II), Mn(II), Cr(III)을 섞은 시료용액은 먼저 음이온교환수지관($Dowex 1{\times}8$, $15cm{\times}3.14cm^2$)을 사용하여 4.0M 염산으로 용리하여 대부분의 철을 분리한다. 이때 V(V), Ni(II), Mn(II), Cr(II)은 같은 위치에서 용출되므로 함께 받고 다음에 Cu(II)는 소량의 철과 함께 용출된다. 이것을 다시 양이온수지관($Dowex 50w{\times}12$, $10cm{\times}3.14cm^2$)을 사용하여 여러 가지 이온들을 분리할 수 있었으며 철강중에 들어있는 양이온 성분들도 같은 방법으로 분리할 수 있었다. The quantitative separations of a mixture containing equal amounts of each cation such as Mn(Ⅱ), Cr(Ⅲ), V(Ⅴ), Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Co(Ⅱ), and Fe(Ⅲ) are carried out by the elution through $35cm{\times}3.14cm^2$ column of cation exchange resin, $Dowex 50w{\times}12$. The eluents are a mixture of 0.6 M sodium chloride and 0.1 M sodium tartrate (pH = 2.00 and 4.50) for Fe(Ⅲ), V(Ⅴ), Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ) and Co(Ⅱ), and a mixture of 3 M sodium chloride and 0.1 M sodium tartrate (pH = 4.50) or a mixture of 0.7 M sodium chloride and 0.5 M sodium oxalate (pH = 4.50 and 5.00) for Mn(Ⅱ) and Cr(Ⅲ). The subsidiary cations in a standard iron mixture such as V(Ⅴ), Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅱ) and Cr(Ⅲ) are separated together from the large amount of Fe(Ⅲ) through $15cm{\times}3.14cm^2$ column of the resin, $Dowex 1{\times}8$, by elution with the eluent of 4.0 M hydrochloric acid. A small amount of Fe(Ⅲ), however, is eluted together with Cu(Ⅱ). V(Ⅴ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅱ) and Cr(Ⅲ) eluted together are separated quantitatively through $10cm{\times}3.14cm^2$ column of the resin,$Dowex 50w{\times}12$. Cu (Ⅱ) and a small amount of Fe(Ⅲ) are separated quantitatively through $10cm{\times}3.14cm^2$ column of the resin, $Dowex 50w{\times}12$, by the elution with a mixture of 0.6 M sodium chloride and 0.1 M sodium tartrate (pH = 2.00 and 4.50) as an eluent. By the conditions obtained in the separations of the standard iron mixture, Fe(Ⅲ) and all of the subsidiary cations in steel are quantitatively separated.

陽이온 交換크로마토그라피에 의한 轉移元素의 分離

김동엽,차기원,박기채,Kim, Tong-Yup,Cha, Ki-Won,Park, Kee-Chae 대한화학회 1964 대한화학회지 Vol.8 No.2

The cation exchange chromatographic studies for the analysis of transition metals have been described. The quantitative separation of a mixture of Fe(Ⅲ), Cu(II), Zn(II), Ni(II), Cd(II), Co(II) and Mn(II) has been obtained by elution, through a 28cm column of the resin, Dowex 50 ${\times}$ 4 (100∼200 mesh), using 0.45 M $NaNO_3$+0.05 M Na-tartrate solution as eluent, starting with the eluent of pH 3.5, followed stepwise by pH 4.0 and 4.5. A comparison between the calculated and the observed peak positions in the elution curve has been shown. The relative stability constants for tartrate complexes of some transition metals have been calculated by using distribution ratios obtained in this separation procedure.