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      • SCOPUSKCI등재

        염기성용액 중의 수은전극에서 o-Cresolphthalexon의 전기화학적 연구

        박종민,강삼우,도이미,엄태윤,정기석,Chong-Min Pak,Sam-Woo Kang,Lee-Mi Do,Tae Yoon Eom,Ki-Suk Jung 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.2

        염기성용액 중의 수은전극에서 o-cresolphthalexon(OCP)의 전기화학적 거동을 직류, 펄스차이 폴라로그래피, 정전위 전해 및 순환 전압전류법으로 조사하였다. OCP는 NaCl 지지전해질에서 1전자 2단계 환원반응을 하였으며, 반파전위는 pH에 따라 변화하였다. 순환 전압전류법에 따라 고찰한 결과 첫번째 1전자 환원반응을 뒤에 형성된 라디칼은 이합체화 반응을 하였으며, 표준 속도상수는 $3.27{\times}10^{-2}$ cm/sec로 가역반응을 나타냈다. 두번째 환원반응은 전자전이반응에 이어 생성된 carbanion의 빠른 양성자화 첨가반응으로 비가역적 거동을 나타냈다. OCP의 농도(<$1{\times}10^{-4}$M)가 낮은 경우 흡착현상이 현저하게 일어났으며, -1.85V에서 정전위 전해시 전해시간이 증가함에 따라 OCP의 자주색은 점점 옅어져서 무색이 되었으며, 최종생성물은 전기적으로 불활성이 되었다. 따라서 OCP의 단계적인 전극반응은 ECEC 메카니즘으로 제안된다. The reduction mechanism at a mercury electrode of o-cresolphthalexon(OCP) in strongly alkaline supporting electrolytes has been investigated by several electrochemical techniques. The radical formed after first one electron reduction uptake, dimerizes. The result of cyclic voltammetric investigation demonstrated the reversible nature of the electron transfer and standard rate constant was $3.27{\times}10^{-2}$ cm/sec. The apparent irreversible behavior of the second wave is a result of the existence of a fast protonation following the second electron transfer. At low concentration of OCP(< $1{\times}10^{-4}$M), cathodic current were remarkably adsorptive properties. Prolonged electrolysis was carried out at controlled potential of -1.85V, original violet color of the solution becames progressively weaker, and then colorless solution. The final product of an exhaustive electrolysis is electro-inactive. The appearence of four steps may be explained by the fact that the reduction of OCP elucidated ECEC mechanism.

      • SCOPUSKCI등재

        Electrochemical Reduction of Uranyl Ion in Aqueous Basic Solutions

        박종민,Chong Min Pak Korean Chemical Society 1985 대한화학회지 Vol.29 No.2

        우라닐 이온의 염기성수용액에서의 전기화학적인 환원 반응을 폴라로그래피 및 순환전압 전류법을 써서 고찰하였다. 그 결과 0.1M 탄산수소나트륨 및 여기에 0.1M sodium tripolyphosphate를 섞은 혼합용액에서 첫째 환원파는 $UO_2^{2+}$로부터 $UO_2^+$로 환원반응이 일어난 결과로 볼 수 있다. 또한 우라닐이온은 이매질에서 상당한 정도의 가수분해가 일어난 것으로 안다. 이 가수분해 생성물인 $UO_2OH^+$는 첫째 환원파에서 환원이 일어나지 않고 둘째 환원파에서 $UO_2^+$와 함께 일어난다. 우라닐이온 농도 $7.5 {\times} 10^{-4}$에서 $3.75 {\times}10^{-3}$M까지의 범위에서 확산전류는 비례관계가 성립한다. The electrochemical reduction of uranyl ion in aqueous basic media has been examined by d. c. polarography, differential pulsed polarography and cyclic voltammetry. From voltammograms obtained in uranyl solutions containing 0.1M sodium bicarbonate, either with or without the same amounts of sodium tripolyphosphate it is concluded that the first wave corresponds to the reduction of $UO_2^{2+}$ to $UO_2^+$. It is assumed that the uranyl ion undergoes appreciable hydrolysis in these media. The hydrolysis product $UO_2OH^+$ from $UO_2^{2+}$ is not reduced at the first wave, but is reduced at the second wave together with $UO_2^+$. The diffusion current was found proportional to the uranyl concentration in a range between $7.5 {\times} 10^{-4}$ and $3.75 {\times}10^{-3}$M.

      • SCOPUSKCI등재

        Propanediol-1,2-carbonate 용매에서 우라늄(VI)의 전기화학적 연구

        박종민,김영래,Chong Min Pak,Young Lae Kim 대한화학회 1988 대한화학회지 Vol.32 No.4

        Propanediol-1,2-carbonate (PDC) 용매중에서 우라닐 화합물의 전기화학적 환원반응 메카니즘을 전압전류법으로 조사하여 봉우리 전위의 위치, 한계전류의 성질, 한계전류와 온도 및 농도의 관계, 전극반응의 가역성, 양성자 공여체인 페놀의 첨가에 대한 영향등을 기술하였다. 또 우라닐 화합물의 수용액에 PDC의 양을 점차 증가시킨 혼합용매에서의 전극반응도 조사하였다. 우라닐 화합물의 비가역적 전극반응에 관여하는 전이계수 및 속도상수등의 반응 속도론적 파라미터를 Koutecky의 이론에 따라 결정하였으며, ${\Delta}H,\;{\Delta}G\;및\;{\Delta}S$등에 열역할적 파라미터도 계산하였다. The electrochemical reduction of uranyl ion at the dropping mercury electrode and/or mercury microelectrode has been studied in propanediol-1,2-carbonate (PDC) by voltammetric techniques. The position of peak potentials, the nature of limiting currents, their dependency on temperature and on concentrations, reversibility of electrode reactions, and influence of addition of phenol are described. The influence of PDC in aqueous solution of uranyl ion was also described. The values of kinetic parameters, viz., transfer coefficient, formal constant for the electrode reactions bave been determined by Koutecky's method as extended by Meites and Israel. The values of ${\Delta}H,\;{\Delta}G\;and\;{\Delta}S$ have also been calculated.

      • SCOPUSKCI등재

        Electrochemical Reduction of Triphenylphosphine Phenylimide

        박종민,Pak Chong Min,Wilson M. Gulick, Jr. Korean Chemical Society 1974 대한화학회지 Vol.18 No.5

        The electrochemical reduction of triphenylphosphine penylimide in nonaqueous media has been examined by polarography, cyclic voltammetry, controlled-potential coulometry and electron spin resonance spectroscopy. The reduction of triphenylphosphine phenylimide proceeds by a one-electron transfer to form anion radical which undergoes both protonation and a second one-electron reduction followed by cleavage of the phosphorus-nitrogen double bond. Aniline is a major product. The cleavage of a phosphorus-phenyl bond was also observed after reduction of triphenylphosphine oxide which is one of the major products of the chemical reaction which follow the primary process. Triphenylphosphine phenylimide의 비수용액에서의 전기화학적인 환원반응을 polarography, cyclic voltammetry, controlled-potential coulometry 및 electron spin resonance 법을 써서 고찰하였다. 이 유기인화합물은 one-electon transfer에 따라서 anion radical이 형성되나 순간일 뿐이고 protonation과 재차 one-electon reduction 결과 인과 질소사이의 이중결합이 끊어진다. 그 결과 아닐린이 주요 반응생성물로서 발견되었다. 또 한편 동반하는 화학반응결과 생긴 주산물의 하나인 triphenylposphine oxide의 환원결과 인과 페닐 사이의 단일결합이 끊어지는 것도 관찰할 수 있었다.

      • KCI등재
      • SCIESCOPUSKCI등재
      • KCI등재

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