인산염에 의한 연수화

하영구 대한금속재료학회(대한금속학회) 1968 대한금속·재료학회지 Vol.6 No.2

용수 처리에 광범위하게 사용하고 있는 각종 인산염에 관한 간단한 반응기구인 정인산염의 착염 형성과 쇄상 및 환상 인산염의 착염 형성의 이론과 Glassyphosphate. Hexameta-hposphate의 용수처리에 관계하는 면을 흡착과 분극에 관하여 발표된 여러 가지 문헌을 통하여 소개하며 그 활용에 관한 효과적 이용방안을 검토하고자 한다.

Decomposition of Monazite Sand

하영구,Ha Young Gu Korean Chemical Society 1979 대한화학회지 Vol.23 No.3

이온교환법에 의하여 토륨과 희토류들을 분리해 내기에 알맞은 용액을 얻기 위하여 모나자이트를 황산으로 분해하였다. 황산분해는 모나자이트를 2.0시간동안 150∼$250^{\circ}C$온도에서 $95{\%}C$황산으로 분해시켰다. 황산과 모래의 무게비는 1:1.9∼2.8로 실험하였으며 95% 황산을 사용했을 때 $200{\pm}5^{\circ}C$ 온도에서 2.0시간 처리하는 것이 가장 좋은 결과를 얻었으며 분해율은 99%를 넘는 것으로 밝혀졌다. The purpose of this investigation was to study the sulfuric acid digestion of monazite sand, and to prepare rare-earths-thorium containing material from the resulting solution which would be suitable for further preparation of thorium and rare earth elements by ion-exchange. Digestion of crude monazite sand was treated in $95{\%}C$ sulfuric acid for 2.0 hours at 150∼$250^{\circ}C$. The acid to sand weight ratio were 1 : 1.9∼2.8. Optimum condition was 95% sulfuric acid for 2.0 hours at $200{\pm}5^{\circ}C$. Within this conditions monazite sand was decomposed up to 99%.

Determination of Silver with Mercaptans (I). Amperometric Titration of Silver with 2,5-Dimercapto-1,3,4-Thiadiazole

하영구,최규원,Young Gu Ha,Q. Won Choi Korean Chemical Society 1973 대한화학회지 Vol.17 No.2

회전백금전극을 지시전극으로하고 수은-요오드화수은(II)을 기준전극으로하여 암모니아수용액에서 2.5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole에 의한 은의 전류적정법을 연구하였다. 암모니아수용액에서 EDTA를 은폐제로 사용하여 여러 가지 이온들의 존재 하에 미량의 은을 직접 적정할 수가 있었으며 백금과 금 이온만이 방해하였다. 이 방법으로 미량의 은을 상대 오차 ${\pm}3{\%}$이내 정량할 수 있다. An amperometric method has been developed for the titration of silver with 2,5-dimercapto-1,3,4,-thiadiazole in ammonical solution (1N) using rotating platinum electrode as an indicator electrode and the mercury-mercury (II) iodide as reference electrode. Direct titration of milligram amount of silver (0.05-1.0mg) is possible in the presence of a number of foreign ions in ammonical solution containing ethylenediaminetetraacetic acid as masking agent under atmosphere. The interfering elements are gold and platinum. The milligram amount of silver can be determined by the proposed method within an error ${\pm}3{\%}$.

이온교환수지에 의한 모나자이트중 우라늄의 분리, 회수에 관한 연구

하영구,Young Gu Ha 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.5

이온 교환수지에 의한 국산모나자이트 중에 함유된 우라늄을 분리, 회수하기 위하여 강염기성 이온교환수지(Amberlite IRA-900)에 S$O_4^{2-}$ 및 P$O_4^{3-}$ 이온을 흡착시켜 황산우라닐착이온, 인산우라닐착이온 형태로 우라늄을 흡착시켜 적당한 용리액(HN$O_3$ : N$NH_4NO_3$)으로 우라늄을 분리 회수하는 실험을 하였다. 표준우라늄을 사용하였을 때 황산형수지에서 99.3%, 인산형수지에서 99.2%까지 회수하였으며 모자나이트를 황산분해한 모나자이트 황산분해용액 중의 희토류원소들을 제거한 용액을 사용하였을 때는 약 92%까지 회수하였다. 모나자이트 중에 함유된 인산이온의 방해가 없는 것으로 나타났다. 인산형수지에서 우라늄의 회수율이 51% 정도인 것으로 보아 모나자이트를 황산으로 분해하였을 때는 대부분의 우라늄은 황산우라닐착이온으로 된다는 사실도 확인하였다. The selective separation and the quantitative recovery of uranium from Korean monazite sand have been studied by anion-exchange chromatography. It has been shown that method of anion-exchange chromatography under controlled conditions of elution can be applied to the production of relatively high purity of Uranium Oxide from monazite sand. Under the optimum separation conditions, the recoveries from standard sample were up to 99.3% as $U_3O_8$ on sulfate form anion resin bed and 99.2% as $U_2O_3{\cdot}P_2O_7$ on phosphate form anion resin bed. The possibility of recovering uranium from the monazite sulfate solution using a strong base anion exchange resin-Amberlite IRA-900. Uranium was successfully recovered about 92 percent. Phosphate ion did not seem to interfere with the process.

염화산화란탄에서 유로퓸(III) 과 테르븀(III)의 형광에 관한 연구

하영구,김태삼,Young Gu Ha,Taesam Kim 대한화학회 1989 대한화학회지 Vol.33 No.1

염화산화란탄(LaOCl) 결정속에서 La와 치환된 $Eu^{3+}$와 $Tb^{3+}$의 형광성질을 연구하였다. 자외선으로 들뜬 LaOCl의 형광세기를 활성제인 $Eu^{3+}$와 $Tb^{3+}$의 농도에 따라 고찰하였고, 이 현상을 활성제들 사이의 에너지 전달 과정으로 설명하였다. LaOCl 결정속에 $Eu^{3+}$와 $Tb^{3+}$를 같이 분포시키면 흡수된 에너지가 $Tb^{3+}$에서$Eu^{3+}$로 전달됨을 보았다. 치환된 활성제의 양에 따른 형광세기의 변화와 쇄잔시간의 측정으로부터 이 사실을 확인하였다. The fluorescence of $Eu^{3+},\;Tb^{3+}$ substituted for $La^{3+}$ in Lanthanum Oxychloride (LaOCl) has been studied. The fluorescence intensity of the $Eu^{3+},\;Tb^{3+}$ in LaOCl excited by Ultra-violet light were investigated on its activator concentration and discussed as the energy transfer process. The energy transfer from $Tb^{3+}\;to\;Eu^{3+}$ take place in the $Eu^{3+}\;and\;Tb^{3+}$ codoped LaOCl crystal. This process was confirmed to the change of concentration and the measurement of fluorescence decay time.

Potentiometric Determination of Copper with 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole

하영구,Young Gu Ha Korean Chemical Society 1976 대한화학회지 Vol.20 No.4

은 전극을 지시전극으로 하고 표준칼로멜 전극을 기준전극으로 하여 전압플로위회로를 이용하여 수용액에서 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole에 의한 구리의 전위차 적정법을 연구하였다. 이 시약은 구리의 전위차 적정 정량에 뛰어나게 이용할 수 있었고 여러가지 가리움제를 사용하여 다른 이온들의 존재하에 대기중에서 미량의 구리를 직접 적정할 수 있었다. A potentiometric titration method has been developed for the titration of copper with 2,5-dimercapo-1,3,4-thiadizole in aqueous solution using a silver electrode as an indicator electrode vs. the standard calomel electrode as a reference electrode. The 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole is very sensitive reagent for copper, which has been found to be highly selective for potentiometric determination of copper. Direct titration of trace amount of copper (0.02${\sim}$0.1 mg) is possible in the presence of a number of foreign ions in aqueous solution containing potassium hydrogen phthalate and sodium fluoride as masking agent under atmosphere.

Determination of Silver with Mercaptans (III). Amperometric Titration of Silver with 2-Mercaptothiazoline

하영구,Young Gu Ha Korean Chemical Society 1973 대한화학회지 Vol.17 No.6

2-Mercaptothiazoline is very sensitive reagent for silver, which have been used for highly selective amperometric determination of silver. A method is described for the determination of micro-quantity of silver by amperometric titration with 2-mercaptothiazoline in ammonical solution. Direct titration of milligram amount of silver (0.05∼1.00mg) is possible in the presence of a number of foreign ions in ammonical solution containing ethylenediaminetetraacetic acid as masking agent under atmosphere. The interfering elements are gold and platinum. The milligram amounts of silver can be determined by the proposed method within an error ${\pm}$5%. 은에 한하여 대단히 예민한 시약으로서 2-mercaptothiazoline를 알게 되었으며, 이 시약으로 은의 전류법 정량에 뛰어나게 이용할 수 있다. 이 방법은 암모니아 수용액에서 2-mercaptothiazoline으로써 전류법적정에 의한 미량의 은을 정량하는데 EDTA를 막기제로 사용하여 많은 다른 이온들의 존재하에 대기중에서 미량의 은을 직접 적정할 수가 있었으며 방해 이온들은 금과 백금 뿐이나, 미량의 은을 이 방법에 의하여 상대오차 ${\pm}$5% 이내로 정량할 수 있다.

란탄계열원소들의 양이온교환분리에서의 온도와 보유이온의 영향에 관한 연구

하영구,지봉일,Young-Gu Ha,Bong-Il Ji 대한화학회 1989 대한화학회지 Vol.33 No.6

Amberite IR 120+양이온 교환수지를 사용하고, 용리액으로 EDTA 용액을 사용하였을 때, 란탄계열원소들($Pr^{3+},\;Nd^{3+},\;Sm^{3+},\;Er^{3+}$)의 분배비와 분리인자에 미치는 온도의 영향과 수지상의 보유이온의 종류에 따르는 영향을 연구하였다. 보유이온들에 있어서는, ${NH_4}^+,\;Na^+,\;K^+,\;Mg^{2+},\;Ca^{2+},\;Zn^{2+}$ 및 $Ce^{3+}$들 중, $Ce^{3+}$이 Nd/Pr의 분리인자를 개선하는데 가장 좋은 효과를 주었으며, $Zn^{2+}$이 Sm/Nd와 Er/Sm이 분리인자를 개선하는데 가장 적당한 보유이온임을 규명하였다. 용리시킬 때 온도의 영향은, 보유이온에 따라 매우 다양하였으며, 온도를 상승시킬 때 분배비는 감소하였다. 그러나 분리인자는 항상 증가하지 않았으며 보유이온이$Ce^{3+}$일 때 온도를 상승시켜 보니, Nd/Pr, Sm/Nd의 분리인자가 증가하였고, 보유이온이 $Zn^{2+}$일 때 온도를 상승시켜 보니 Er/Sm의 분리인자가 증가함을 확인하였다. The effects of temperature and retaining ion on the separation factor (${\alpha}$) and distribution ratio (D) of some lanthanides ($Pr^{3+},\;Nd^{3+},\;Sm^{3+},\;and\;Er^{3+}$) have been studied in the EDTA solution as an elutant by using Amberite IR 120 + resin. The retaining ions on the resin were ${NH_4}^+,\;Na^+,\;K^+,\;Mg^{2+},\;Ca^{2+},\;Zn^{2+}$and $Ce^{3+}$. Separation factor of Nd/Pr is much improved by using $Ce^{3+}$ as retaining ion. The distribution ratios were decreased with the increase of temperature, but separation factors did not always increase with the increase of temperature. However, in the case of $Ce^{3+}$ as retaining ion, separation factors of Nd/Pr and Sm/Nd were increased with the increasing of temperature. And also in the case of $Zn^{2+}$ as retaining ion, separation factor of Er/Sm was increased with the increasing of temperature.

몬모리노나이트와 란탄족 원소들과의 인터카레이숀에 관한 연구

하영구,Young Gu Ha 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.5

경북 원성군 감포 78에서 산출되는 벤토나이 중 몬모리노나이트를 분리하여 Ca, Mg-형을 NaCl용액으로 처리하여 Na-형 몬모리노나이트를 만들었다. 이때 가장 적당한 조건은 0.05M NaCl용액으로 80${\circ}C$에서 24시간 반응시켜 치환되는 $Ca^{2+}$, $Mg^{2+}$량을 EDTA로 적정하여 양이온 교환 용량을 구하였다. Na-형에 $Ln^{3+}$이온용액과 같은 조건하에서 반응시켜 $Ln^{3+}$-형 몬모리노나이트를 만들었다. 치환되는 량은 $Ln^{3+}$이온들의 이온 크기에는 무관함을 알 수 있었고, X-선 회절 실험결과 순수한 몬모리노나이트를 얻을 수 있음을 밝혔고, 또한 $Ln^{3+}$형은 새로운 결정모양이 되는 것을 알 수 있었다. 이는 단순한 틈새끼우기 반응이 아니 새로운 결정형이 생성됨을 알 수 있다. The $Ca^{++}$ and $Mg^{++}$ released during Ca, Mg-Na exchange on Kampo 78 montmorillonite which was treated with various concentrations of NaCl solution, were measured with EDTA titration metbod in the leaching solutions. Lanthanide montmorillonite was prepared with various neutral lanthanide ions from sodium montmorillonite in which the exchangeable ions are displaced from the exchanger, such as the displacement of $Na^+$ by $Ln^{3+}$ ions, Cation exchange capacity (CEC) is determined on remaining lanthanides in the leaching solutions with E. D. T. A titration method. As a results of this study, there were no difference of C. E. C in series of lanthanide contraction, but C. E. C depends on charge density of montmorillonite. When we conformed the structure of Ln-montmorillonite by X-ray diffraction. It was found that there was much difference of pattern between Na-montmorillonite and Ln-montmorillonite.

전이금속 착물들의 합성 및 결정구조 연구 (제 1 보) EDTA 와 IMDA 복합 킬레이트가 란탄족 원소들 (La, Nd, Gd, Ho, Yb)의 안정도 상수에 미치는 영향

하영구,김은연,최규원,김하석,Young-Gu Ha,E. Y. Kim,Q. Won Choi,Hasuck Kim 대한화학회 1987 대한화학회지 Vol.31 No.5

Ln-EDTA 1 : 1 착물과 IMDA 사이의 착물형성에 대한 안정도 상수들을 이온세기 ${\mu}$ = 0.1, KNO$_3$와 20.0${\pm}$0.2$^{\circ}$C에서 전위차 적정법으로 연구하였다. Ln(EDTA)(IMDA) 혼합리간드착물들에 비교적 큰 안정도 상수가 형성된다는 사실을 밝혔으며, Ln원소들의 원자번호에 대한 형성도상수들의 경향을 Ln원소의 배위수와 반지름의 바탕에서 고찰하였다. The formation constants of the complexes between Ln-EDTA 1 : 1 complex and IMDA have been investigated by a potentiometric titration method at 20.0${\pm}$0.2 degree C and ${\mu}$ = 0.1 (KNO$_3$). Unusually large stability in Ln(EDTA) mixed ligand complexes was found. Trends in the formation constants vs. atomic number of the lanthanide metals were discussed on the basis of coordination number and ionic radius of the metals.