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        열 장 흐름 분획장치의 제작과 효율성에 관한 연구

        이대운,허욱환,전선주,이인호,Dai-Woon Lee,Wook-Hwan Heo,Jeon Sun-Joo,In-Ho Lee 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.3

        본 연구에서는 열 장 흐름 분획장치를 제작하고 이를 이용하여 폴리스티렌의 머무름과 선택성을 조사하였으며 최적 분리조건을 결정하였다. 열 장 흐름 분획장치의 채널 부분은 열전도도가 좋은 구리판을 윗벽과 아랫벽으로 하여 그 사이에 Mylar spacer를 끼워 제작하였다. 구리판 표면은 이상적인 유선형 흐름이 이루어지도록 매끈하고 굴곡이 없도록 세공하였으며, Mylar spacer는 채널을 형성하도록 잘라낸 후 거친 부분을 사포로 갈아내었다. 윗 구리판은 히터를 넣어 온도를 높였고 아래 구리판은 수도물을 이용하여 온도를 낮추어 온도 구배를 주었다. 폴리스티렌의 머무름은 분자량과 채널에 가해준 온도차가 커지면 증가하였고, 일정한 온도차에서 차가운 벽의 온도를 20∼$45^{\circ}C$로 높히면 감소하였다. 시료의 선택성은 크기 배제 크로마토그래피보다 훨씬 좋았으며, 머무름이 큰 용질일수록 선택성이 좋았다. 이론단의 높이는 유속과 비례하였으며, 이로부터 폴리스티렌의 다분산도를 측정할 수 있었다. The performance of homemade thermal field-flow fractionation (ThFFF) and the optimization for separation are investigated in terms of retention parameters and selectivity using polystyrene standards. The ribbonlike channel was constructed by sandwiching two Mylar spacers between two highly polished copper bars which serve as channel walls. The hot bar was heated by two electrical cartridge heaters and the cold bar had holes through the entire length, allowing tap water as coolant to enter. It has been observed that the retention of polystyrenes increases as the temperature gradient increases. And the retention decreases as the cold wall temperature increases from 20 to $45^{\circ}C$. In comparison with size exclusion chromatography, ThFFF is more selective but has relatively low efficiency. It has been found that the plate height is proportional to the flow velocity and good estimates of polydispersities can be made directly from the ThFFF data.

      • KCI등재
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      • 역상 액체 크로마토그래피에서 벤젠류의 머무름 메커니즘

        이인호,전선주 大田大學校 環境問題硏究所 1999 환경문제연구소 논문집 Vol.4 No.-

        The purpose of this study is to investigate the retention mechanism, which is the key to the prediction of retention and to the systematical optimization for benzenes in reversed-phase liquid-solid chromatography. The retention data, capacity factors(k') of twelve benzenes was measured in the systems containing 75-100% of methanol and acetonitrile as organic modifiers, and PRP-1 column. From the retention data, two extensive approaches are examined in order to elucidate the retention mechanism : 1) the comparison of the retention data of the solutes containing different substituents: 2) the relationship between the thermodynamic values and the retention data, i.e., van't Hoff plots and enthalpy-entropy compensation phenomena. The retention behaviors of benzenes having different substituents, such as normal, iso, and tertiary alkyl groups, are well interpreted in both mobile phases by the liquid-solid adsorption phenomenon, which is closely related with displacement mechanism. The effect of temperature on retention is investigated by van't Hoff plots in the temperature range of 35-55℃. The linearity(R>0.999) means that the retention of solutes is consistent in the above tenperature range. From the observation of enthalpy-entropy compensation phenomenon, some conclusions interpreting the retention mechanism are srawn as follows : 1) the retention mechanism of solutes depends on the type of organic modifier in hydro-organic media : 2) in methanol-water mobile phase, the retention mechanism of benzenes is consistent and identical in the range of 75-100% methanol-water : 3) on the other hand, in the case of acetonitrile-water mobile phase, the retention mechanism depens on the acetonitrile composition. It means that the retention mechanism can not be explained only by a simple mechanism. Consequently, the retention of solutes is controlled by the displacement mechanism in methanol-water mobile phase, while the mixed mechanism involving concurrent adsorption and partition phenomena, must be considered in acetonitrile-water mobile phase.

      • 역상 액체 크로마토그래피에서 페놀류의 머무름 거동에 미치는 치환기들의 영향에 관한 연구

        이인호,전선주 대전대학교 기초과학연구소 1999 自然科學 Vol.10 No.1

        역상 액체 크로마토그래피에서 컬럼(PRP-1)의 온도(35-55℃)와 이동상 (메탄올-물과 아세토니트릴-물)의 조성(75-100%)의 변화에 따른 시료의 머무름 값을 구한 후, 치환기의 종류에 따른 머무름 값의 상호비교, 열역학적 함수와 시료의 머무름과의 관계(van't Hoff plot 과 엔탈피-엔트로피 상쇄 현상)등을 이용하여 머무름 메카니즘을 규명하였다. 두 용매에서 치환기 종류에 다른 시료의 머무름 값들은 정지상과 상호 작용할수 있는 시료 분자의 유효 면적에 비례하고 이것은 액체-고체 흡착 현상으로 설명학 수 있으므로 두 용매에서 시료의 머무름에는 흡착 현상이 작용한다. 머무름 메카니즘에 대한 온도의 영향을 알아보기 위한 van't Hoff plot은 아주 좋은 직선성을 보이므로 본 연구에서 선택한 온도 범위에서 시료의 머무름 메카니즘은 일정함을 알았다. 엔탈피-엔트로피 상쇄 현상을 이용하여 이동상의 조성 변화에 따른 머무름 메카니즘을 조사한 결과는 다음과 같다. 이동상이 메탄올-물 용액인 경우, 상쇄 현상이 관찰되었으므로, 메탄올의 조성이 변화하더라도 시료의 머무름 메카니즘은 변하지 않는다. 아세토니트릴-물 용액에서는 상쇄 현상이 관찰되지 않았으므로 시료의 머무름 메카니즘은 아세토니트릴의 조성에 따라 변화한다. 그리고 머무름 메카니즘을 변하시키는 조성을 관찰할 수 없었다는 사실로부터 아세토니트릴의 각 조성에서 시료의 머무름에는 두가지 이상의 메카니즘이 작용하게 됨을 알았다. 이와 같은 사실로부터 메탄올-물 용액에서 시료의 머무름은 주로 치환 메카니즘에 의해 지배됨을 알았고 아세토니트릴-물 용액에서는 치환 메카니즘과 분배 메카니즘이 동시에 작용하는 혼합 메카니즘에 의해 지배됨을 알았다. The purpose of this study is to investigate the retention mechanism, which is the key the prediction of retention and to the systematical optimization for phenols in reversed- phase liquid-solid chromaography. The retention data, capacity factors(k') of eighteen phenols were measured in the systems containing 75-100% of methanol and acetonitrile as organic modifiers, and PRP-1 column. From the retention data, two extensive approaches are examined in order to elucidate retention mechanism : 1) the comparison of the retention data of the solutes containing different substituents; 2) the relationship between the thermodynamic values and the retention data, i.e., van't Hoff plots and enthalpy-entropy compensation phenomena. The retention behaviors of phenols having different substituents, such as normal, iso. and tertiary alkyl groups, are well interpreted in both mobile phases by the liquid-solid adsorption phenomenon, which is closely related with displacement mechanism. The effect of temperature on retention is investigated by van't Hoff plots in the temperature range of 35-55℃. The linearity(R>0.991) means that the retention of solutes is consistent in the above temperature range. From the observation of enthalpy-entropy compensation phenomenon, some conclusions interpreting the retention mechanism are drawn as follows: 1) the retention mechanism of solutes depends on the type of organic modifier in hydro-organic media ; 2) in methanol-water mobile phase, the retention mechanism of phenols is consistent and identical in the range of 75-100% methanol-water ; 3) on the other hand, in the case of acetonitrile-water mobile phase, the retention mechanism depends on the acetonitrile mobile phase, the retention mechanism depends on the acetonitrile composition. It means that the retention mechanism can not be explained only by a simple mechanism. Consequently, the retention of solutes is controlled by the displacement mechanism in methanol-water mobile phase, while the mixed mechanism, involving concurrent adsorption and partition phenomena, must be considered in acetonitrile-water mobile phase.

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