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        (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>를 이용한 치환 벤질 알코올류의 산화반응과 반응속도에 관한 연구

        영조 ( Young Cho Park ),김영식 ( Young Sik Kim ),수종 ( Soo Jong Kim ) 한국공업화학회 2017 공업화학 Vol.28 No.5

        4,4`-비피리딘과 크롬(VI) 산화물을 반응시켜 (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>을 합성하였다. 적외선분광광도법(FT-IR)과 원소분석으로 구조를 확인하였다. 여러 가지 용매 하에서 (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>을 이용하여 벤질알코올의 산화반응을 측정한 결과, 용매의 유전상수 값이 증가함에 따라 반응수율이 증가했다. 그 순서는 DMF (N,N`-디메틸포름아미드) > 아세톤 > 클로로포름 > 시클로헥센이었다. H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> 촉매를 이용한 DMF 용매 하에서, (C<sub>10</sub>-H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>은 벤질알코올(H)과 그의 유도체들(p-OCH<sub>3</sub>, m-CH<sub>3</sub>, m-OCH<sub>3</sub>, m-Cl, m-NO<sub>2</sub>)을 효과적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 반응속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(ρ) 값은 -0.70 (308 K)이었다. 본 실험에서 알코올의 산화반응 과정은 속도결정단계에서 수소화 전이가 일어났다. (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> was synthesized by reacting 4,4`-bipyridine and chromium (VI) trioxide. The structure of the product was characterized with FT-IR (infrared spectroscopy) and elemental analysis. The oxidation of benzyl alcohol using (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> in various solvents showed that the reactivity increased with the increase of the solvent dielectric constant, in the order of DMF (N,N`-dimethylformamide) > acetone > chloroform > cyclohexane. In the presence of DMF, an acidic catalyst such as H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> oxidized benzyl alcohol (H) and its derivatives (p-OCH<sub>3</sub>, m-CH<sub>3</sub>, m-OCH<sub>3</sub>, m-Cl, m-NO<sub>2</sub>). Electron donating substituents accelerated the reaction rate, whereas electron acceptor groups retarded the reaction rate. Hammett reaction constant (ρ) was -0.70 (308 K). The observed experimental data were used to rationalize the hydride ion transfer in the rate determining step.

      • KCI등재

        C<SUB>9</SUB>H<SUB>7</SUB>NHCrO₃Cl에 의한 알코올류의 산화반응에서 속도론과 메카니즘

        영조(Young-Cho Park),김영식(Young-Sik Kim),수종(Soo-Jong Kim) 한국산학기술학회 2018 한국산학기술학회논문지 Vol.19 No.8

        C9H7NH과 크롬 (VI) 산화물을 반응시켜 C9H7NHCrO₃Cl을 합성하였다. 적외선 분광광도법 (FT-IR)과 원소 분석으로 구조를 확인하였다. 여러 가지 용매 하에서 C9H7NHCrO₃Cl을 이용하여 벤질 알코올의 산화반응을 측정한 결과, 용매의 유전상수 값 (ε), 이 증가함에 따라 반응 수율이 증가했다. 그 순서는 DMF (N,N`-디메틸포름아미드) > 아세톤 > 클로로포름 > 시클로헥센 이었다. DMF 용매 하에서 C9H7NHCrO₃Cl을 이용하여 여러 가지 알코올류의 산화반응을 측정한 결과, C9H7NHCrO₃Cl은 벤질 알코올, 알릴 알코올, 일차 알코올 및 이차 알코올류를 그에 대응하는 알데히드나 케톤 (75%-95%)으로 전환시키는 효율적인 산화제였다. DMF 용매 하에서 C9H7NHCrO₃Cl을 이용하여 여러 가지 알코올류의 선택적인 산화반응을 측정한 결과, C9H7NHCrO₃Cl은 이차 알코올류 존재 하에서 벤질 알코올, 알릴 알코올, 일차 알코올류의 선택적인 산화제였다. H₂SO₄ 촉매를 이용한 DMF 용매 하에서, C9H7NHCrO₃Cl은 벤질 알코올 (H)과 그의 유도체들 (p-OCH₃, m-CH₃, m-OCH₃, m-Cl, m-NO₂)을 효과적으로 산화시켰다. 전자 받개 그룹들은 반응 속도가 감소한 반면에 전자 주개 치환체들은 반응 속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수 (ρ) 값은 –0.69 (308K) 이었다. 본 실험에서 알코올의 산화반응 과정은 속도결정단계에서 수소화 전이가 일어났다. C9H7NHCrO₃Cl was synthesized by reacting C9H7NH with chromium (VI) trioxide. The structure of the product was characterized by FT-IR (Fourier transform infrared) spectroscopy and elemental analysis. The oxidation of benzyl alcohol by C9H7NHCrO3Cl in various solvents showed that the reactivity increased with increasing dielectric constant(ε) in the following order: DMF (N,N`-dimethylformamide) > acetone > chloroform > cyclohexane. The oxidation of alcohols was examined by C9H7NHCrO₃Cl in DMF. As a result, C9H7NHCrO₃Cl was found to be an efficient oxidizing agent that converts benzyl alcohol, allyl alcohol, primary alcohols, and secondary alcohols to the corresponding aldehydes or ketones (75%-95%). The selective oxidation of alcohols was also examined by C9H7NHCrO₃Cl in DMF. C9H7NHCrO₃Cl was the selective oxidizing agent of benzyl, allyl and primary alcohol in the presence of secondary ones. In the presence of DMF with an acidic catalyst, such as H₂SO₄, C9H7NHCrO₃Cl oxidized benzyl alcohol (H) and its derivatives (p-OCH₃, m-CH₃, m-OCH₃, m-Cl, and m-NO₂). Electron donating substituents accelerated the reaction rate, whereas electron acceptor groups retarded the reaction rate. The Hammett reaction constant (ρ) was -0.69 (308K). The observed experimental data were used to rationalize hydride ion transfer in the rate-determining step.

      • KCI등재

        (C10H8N2H)2Cr2O7를 이용한 치환 벤질 알코올류의 산화반응과 반응속도에 관한 연구

        영조,김영식,수종 한국공업화학회 2017 공업화학 Vol.28 No.5

        4,4’-비피리딘과 크롬(VI) 산화물을 반응시켜 (C10H8N2H)2Cr2O7을 합성하였다. 적외선분광광도법(FT-IR)과 원소분석으로 구조를 확인하였다. 여러 가지 용매 하에서 (C10H8N2H)2Cr2O7을 이용하여 벤질알코올의 산화반응을 측정한 결과, 용매의 유전상수 값이 증가함에 따라 반응수율이 증가했다. 그 순서는 DMF (N,N’-디메틸포름아미드) > 아세톤 > 클로로포름 > 시클로헥센이었다. H2SO4 촉매를 이용한 DMF 용매 하에서, (C10-H8N2H)2Cr2O7은 벤질알코올(H)과 그의 유도체들(p-OCH3, m-CH3, m-OCH3, m-Cl, m-NO2)을 효과적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 반응속도가 감소한 반면에전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(ρ) 값은 -0.70 (308 K)이었다. 본 실험에서 알코올의산화반응 과정은 속도결정단계에서 수소화 전이가 일어났다.

      • KCI등재

        (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>를 이용한 알코올들의 산화반응과 반응속도에 관한 연구

        영조,수종,Park, Young-Cho,Kim, Soo-Jong 국제문화기술진흥원 2022 The Journal of the Convergence on Culture Technolo Vol.8 No.6

        We synthesized (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, The structure of the product was characterized with FT-IR(infrared) and elemental analysis. The oxidation of benzyl alcohol by (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> in organic solvents showed that the reactivity increased with the increase of the dielectric constant. The oxidation of alcohols was examined by (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> in DMF, acetone. As a resuit, (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> was found as efficicent oxidizing agent that converted benzyl alcohol, allyl alcohol, primary alcohol and secondary alcohols to the corresponding aldehydes or ketones(65%~95%). The selective oxidation of alcohols was also examined by (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> in DMF, acetone. (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> was selective oxidizing agent(15%~95%) of benzyl alcohol, allyl alcohol and primary alcohol in the presence of secondary ones. In the presence of DMF solvent with acidic catalyst such as H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>. (C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>H)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> oxidized benzyl alcohol(H) and its derivatives. The Hammett reaction constant(ρ) was -0.69(308K). The observed experimental data were used to rationalize the hydride ion transfer in the rate determining step.

      • KCI등재

        크롬(VI)-퀴놀린 화합물에 의한 알코올류의 산화반응에 대한 반응속도론적 연구

        영조,수종,Park, Young-Cho,Kim, Soo-Jong 중소기업융합학회 2021 융합정보논문지 Vol.11 No.9

        유기공업 화학에서 알코올류의 산화제에 대해 연구가 많이 진행 되고 있으며, 그중에서도 크롬(VI)-계열의 시약들이 산화제로 널리 이용되어 왔다. 그리고 일차알코올을 알데히드로만 산화시키는 산화제와 메카니즘 규명이 필요하게 되었다. 이러한 연구의 일환으로 본 연구에서는 퀴놀린과 chromium(VI) trioxide을 반응시켜 크롬(VI)-퀴놀린 화합물[(C<sub>9</sub>H<sub>7</sub>NH)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>]을 합성하여, FT-IR 및 원소분석에서 구조를 확인하였다. 여러 가지 유기용매를 사용하여 크롬(VI)-퀴놀린 화합물에 의한 벤질 알코올의 산화반응은 유전상수 값이 큰 유기용매인 N,N'-dimethylformamide에서 높은 산화반응성을 보였다. N,N'-dimethylformamide 용매를 사용하여 크롬(VI)-퀴놀린 화합물은 치환 벤질 알코올류를 효율적으로 산화시켰고, Hammett 반응상수(ρ)=-0.69(303 K) 이였다. 본 실험에서 알코올의 산화반응 과정은 chromate ester 형성과정과, 속도결정단계에서 수소화 전이가 일어나는 반응경로임을 알 수 있었다. 결과적으로 크롬(VI)-퀴놀린 화합물은 벤질알코올, 알릴알코올, 일차알코올 및 이차알코올류를 알데히드나 케톤으로 전환시키는 효율적인 산화제로, 이차알코올류 존재 하에서 벤질알코올, 알릴알코올, 일차알코올의 선택적인 산화제로 사용할 수 있다. Cr(VI)-quinoline compound[(C<sub>9</sub>H<sub>7</sub>NH)<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>] was synthesized by the reaction between of quinoline and chromium(VI) trioxide, and structure was FT-IR, elemental analysis. The oxidation ability of benzyl alcohol greatly depends upon the dielectric constant of the used organic solvent, where carbon tetrachloride was worst and N,N'-dimethylformamide was best solvent. Noticeably, in N,N'-dimethylformamide solvent, Cr(VI)-quinoline compound oxidized substituted benzyl alcohols. The Hammett reaction constant(ρ)=-0.69(303K). As a resuit, Cr(VI)-quinoline compound was found as efficicent oxidizing agent that converted benzyl alcohol, allyl alcohol, primary alcohol and secondary alcohols to the corresponding aldehydes or ketones. Cr(VI)-quinoline compound was selective oxidizing agent of benzyl alcohol, allyl alcohol and primary alcohol in the presence of secondary alcohol ones.

      • KCI등재

        (C9H7NH)2Cr2O7에 의한 치환 벤질알코올들의 산화반응 속도론과 메카니즘

        영조,수종 사단법인 한국융합기술연구학회 2022 아시아태평양융합연구교류논문지 Vol.8 No.10

        “The Cr(VI)-quinoline complex[(C9H7NH)2Cr2O7] was synthesized by reacting C9H7N and CrO3” The structure of the product was characterized with infrared spectroscopy and elemental analysis. The oxidation of alcohols was examined by (C9H7NH)2Cr2O7 in [DMF]N,N-dimethylformamide, acetone. As a result, (C9H7NH)2Cr2O7 was found as efficient oxidizing agent that converted benzyl alcohol, allyl alcohol, primary alcohol, secondary alcohols to the corresponding aldehydes or ketones(70%-95%). The selective oxidation of alcohols was also examined by (C9H7NH)2Cr2O7 in [DMF]N,N-dimethylformamide, acetone. (C9H7NH)2Cr2O7 was selective oxidizing agent(75%-95%) of benzyl alcohol, allyl alcohol and primary alcohol in the presence of secondary ones. As a result, (C9H7NH)2Cr2O7 was selective oxidizing agent of benzyl alcohol, allyl alcohol and primary alcohol in the presence of secondary alcohol ones. ln [DMF]N,N-dimethylformamide solvent, (C9H7NH)2Cr2O7 oxidized benzyl alcohol[H] and substituted benzyl alcohols[p-OCH3, m-CH3, m-OCH3, m-Cl, m-NO2], smoothly in the presence of acidic catalyst[H2SO4]. The reaction was dependent on alcohol, (C9H7NH)2Cr2O7 and acid concentration[H2SO4]. Electron donating substituents accelerated the reaction rate, whereas electron acceptor groups retarded the reaction rate. The Hammett reaction constant[ρ= -0.68, 308K]. The observed experimental data have been rationalized. The hydride ion transfer causes the prior formation of a chromate ester in the rate determining step. 특정 알코올의 히드록시기만을 선택적으로 산화시킬 수 있는 산화제는, 알코올을 포함한 유기화학 합성과정에서, 벤질알코올, 알릴알코올, 일차알코올, 이차알코올들이 있을 때, 특정 알코올만을 선택적으로 산화시키는 산화제로 사용할 수 있다. 본 연구에서는 이러한 선택적 산화제를 개발하기 위하여, C9H7N과 CrO3을 반응시켜 Cr(VI) 퀴놀린 착물[(C9H7NH)2Cr2O7]을 합성하였다. 적외선분광광도법과 원소분석으로 구조를 확인하였다. [DMF]N,N-디메틸포름아미드, acetone 용매에서 (C9H7NH)2Cr2O7을 이용하여 알코올들의 산화반응을 측정하였고, 벤질알코올, 알릴알코올, 일차알코올, 이차알코올들을 알데히드나 케톤(70%-95%)으로 전환시키는 효율적인 산화제였다. [DMF]N,N-디메틸포름아미드, acetone 용매에서 (C9H7NH)2Cr2O7을 이용하여 여러 가지 알코올 혼합물의 산화반응을 측정한 결과, 이차알코올들이 있을 때, 벤질알코올, 알릴알코올, 일차알코올들을 선택적으로 산화(75%-95%) 시켰다. 결과적으로 (C9H7NH)2Cr2O7은 이차알코올들이 있을 때, 벤질알코올, 알릴알코올, 일차알코올들의 선택적인 산화제로 사용할 수 있다. 산 촉매 H2SO4에서, [DMF]N,N-디메틸포름아미드 용매에서, (C9H7NH)2Cr2O7은 벤질알코올(H)과 치환 벤질알코올들[p-OCH3, m-CH3, m-OCH3, m-Cl, m-NO2]를 효율적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 속도가 감소하고 전자주개 치환체들은 속도가 증가하였다. Hammett 반응상수 값은(ρ=–0.68, 308K) 이었다. 본 실험에서 Cr(VI) 퀴놀린 착물[(C9H7NH)2Cr2O7]과 알코올들의 산화반응 과정에서 크로메이트 에스테르 형성과정 후, 속도결정단계에서 수소화전이가 나타나는 메커니즘임으로 진행되었다.

      • KCI등재

        에너지절감기술 도입 효과 분석을 위한 건물에너지소비량 예측 및 평가 도구 개발

        양수현(Yang, Soo-Hyun),원장(Park, Won-Jang),수종(Kim, Su-Jong) 한국건축친환경설비학회 2019 한국건축친환경설비학회 논문집 Vol.13 No.4

        This study proposed tools to predict and evaluate building energy consumption in order to analyze the impact of the introduction of energy saving technologies. First of all, We reviewed the prediction and evaluation methodology and derived the prediction and evaluation system based on the formula analysis, regression analysis, and simulation analysis. Tools Users can apply the analysis method by considering the target building, assessment scope, assessment type, and present possession of data. Furthermore, Users can predict and evaluate building energy consumption using real metering data in conjunction with BEMS control point data or by entering data directly. Based on the tools, it is deemed possible to be applicable to energy efficient new building design, ESCO project, and green remodeling project. In addition, it is expected that non-expert will be able to easily review the energy saving effects.

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