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Dependence of Electronic Spectra on the Degree of Conjugation in Organocobalt(Ⅲ) Complexes
서혜경,봉찬아,황영애,Hye Kyung Seo,Chan Ah Bong,Young Ae Hwang Park Korean Chemical Society 1993 대한화학회지 Vol.37 No.12
효소모델 코발트 화합물의 전자스펙트럼에서 축상의 이온성 리간드와 코발트사이의 전하전이에 해당하는 흡수띠의 위치가 극성도에 따라 변화하는 현상이 평면상의 거대고리 리간드의 공액도와 어떠한 상관관계가 있는가에 대하여 다음과 같은 여러가지의 공액도를 가진 거대고리 리간드의 유기코발트 착화합물을 사용하여 연구하였다. 완전히 공액인 $CH_3CoL,\;C_6H_5CoL,\;CNCoL,\;CH_3CoL',\;CNCoL'$부분적으로 공액인 $CH_3(py)Co(DH)_2, CH_3CoL"$, 비공액의 이중결합을 포함하는 $[CH_3Co(1,4-CT)](ClO_4)_2$와 고리가 완전히 닫히지 않은 $CH_3Co(salen)$이 그들이다. 코발트와 탄소사이의 전하전이 흡수띠는 평면상의 거대고리 리간드가 완전히 공액일 때에만 용매의 극성도가 증가함에 따라 더욱 짧은 파장으로 이동하였고, 그에 해당하는 전이에너지$(E_T)$는 용매의 극성도(Z)와 직선의 상관관계에 있었으나, 거대고리 리간드가 불완전한 공액이거나 고리가 닫히지 않았을 때에는 전이 에너지와 용매의 극성도 사이에 상관관계를 발견할 수 없었다. The electronic spectra of enzyme-model organocobalt(Ⅲ) complexes containing completely or partially conjugated macrocyclic ligands were measured in various solvents to investigate the solvent effect on the charge transfer band for the axial cobalt-carbon bond by the extent of conjugation in the equatorial macrocyclic ring; completely conjugated, $CH_3CoL,\;C_6H_5CoL,\;CNCoL,\;CH_3CoL',\;CNCoL'$, partially conjugated $CH_3(py)Co(DH)_2, CH_3CoL"$, unconjugated dienes, $[CH_3Co(1,4-CT)](ClO_4)_2$, and open ring, $CH_3Co(salen)$. The position of the charge transfer band which corresponds to the cobalt-carbon bond was shifted to a shorter wavelength as the polarity of solvent increased and the transition energy $(E_T)$ had a linear relationship with solvent polarity parameter, Z-value, only in the case of completely conjugated system. However, the linear correlation between $E_T$and Z was not observed for partially conjugated and open ring systems.
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