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      • SCOPUSKCI등재

        카보네이트형 폴리우레탄막을 이용한 에탄올 수용액의 투과증발분리 Ⅲ . 양쪽이온성기에 의한 영향

        오부근,이영무,노시태 ( Boo Keun Oh,Young Moo Lee,Si Tae Noh ) 한국공업화학회 1992 공업화학 Vol.3 No.4

        분자량이 1,000과 2,000인 카보네이트형 폴리올(PTMCG)을 사용하여 MDI와 사슬 연장제인 N-methyldiethanolamine을 반응시켜 NCO-말단 프레폴리머를 합성한 후 이온화제로 1,3-propane sultone을 반응시켜 양쪽이 온성 작용기를 갖는 카보네이트형 폴리우레탄(ZPU)을 합성하였다. 모델반응의 IR과 NMR 스펙트럼으로부터 동일한 조건하에서 이온화가 잘 일어나고 있음을 알 수 있어, 양쪽이온성 카보네이트형 폴리우레탄의 구조를 확인할 수 있었다. 열적성질을 측정한 결과 유리전이온도(Tg)는 -15∼-30℃ 범위로써 분자량이 1,000인 폴리올을 사용한 경우 -15∼-18℃, 분자량이 2,000인 폴리올을 사용한 경우 -25∼-26℃임을 알 수 있었다. 기계적 성질을 측정한 결과 인장강도는 분자량이 1,000과 2,000인 폴리올 모두 다 이온함량에 따라 크게 증가되나 이온 함량의 몰비율이 4.0 이상에서는 오히려 감소함을 알 수 있었다. 신장율은 인장강도와 달리 이온함량에 따라 오히려 감소함을 알 수 있었다. 이러한 물성측정의 결과로부터 인장강도가 우수하고, 연신율이 크지 않은 ZPU10-30을 택하여, 투과증발법을 이용한 에탄올 수용액농축에 응용하였다. 보다 우수한 선택도를 얻기 위하여 hexamethylene diisocyanate(HMDI)를 이용하여 가교막을 제조하였다. 팽윤도 실험결과 50wt% 에탄올농도 근처에서 증가하는 경향을 나타내었는데, 이는 에탄올에 의한 가소화효과의 영향이라고 생각된다. 분리성능을 최적화하기 위해 공급액 농도변화와 온도변화를 실시하였다. 전반적인 투과증발분리 성능은 선택도 2∼83.2 및 투과유량 25.4∼58.8g/㎡hr를 갖는 것으로 나타났다. NCO-terminated prepolymers were syntheslzed by reacting carbonate-type polyol(PTMCG)(M_w = 1,000 and 2,000) with MDI and N-methyldiethanolamine, as a chain extender. Carbonate-type polyurethane contains zwitterionic group was prepared by reacting the prepolymer with 1,3-propane sultone. From the IR and NMR spectra of model reactions, it was known that the ionization occured under the same condition. The structure of zwitterionic carbonate-type polyurethane(ZPU) therefore could be confirmed from the model reactions. Glass transition temperature(Tg) ranged between -15 ∼-30℃ from the thermal data. Tg was between -15 ∼-18℃ for a series of ZPU10 samples and between -25∼-26℃ for a series of ZPU20 polymers. Tensile strength increased with mole ratio of ionic content. On the contrary, elongation was rather dropped with mole ratio of ionic content. ZPU10-30 having better tensile strength and less elongapion was selected as a membrane for the concentration of ethanol aqueous solution through pervaporation. To obtain the better selectivity, it was crosslinked with HMDI. In the swelling test, it showed the higher swelling degree at around 50wt% ethanol concentration due to the plastization effect of ethanol. To optimize the separation capacity, two operating factors-feed concentration and temperature-were considered. The overall separation capacity was as follows : separation factor, 2∼83.2 ; the flux, 25.4∼58.5g/㎡hr.

      • SCOPUSKCI등재

        양이온성 폴리카보네이트 - 폴리우레탄의 합성과 분리특성

        이상우,오부근,이영무,노시태,김계용 ( Snag Woo Lee,Boo Keun Oh,Young Moo Lee,Si Tae Noh,Kea Yong Kim ) 한국공업화학회 1990 공업화학 Vol.1 No.1

        폴리카보네이트 폴리올, MDI 및 N-methyldiethanolamine(MDEA)로부터 폴리카보네이트형 우레탄 수지를 합성하고, MDEA의 4차 암모늄염화 반응에 의해서 양이온성 폴리카보네트 우레탄 수지를 제조하였다. 우레탄 연쇄내 이온기의 함량이 증가함에 따라 인장강도 탄성율은 현저하게 증가되었으나 내가수분해성등은 저하되는 경향을 표시하였다. 에탄올/물 혼합용액 분리실험에서 양이온성 폴리카보네트형 우레탄 막의 선택도는 20정도였으며, 이때의 분리기구는 carrier mediated transport mechanism을 따른것으로 생각된다. Cationic polycarbonate type polyurethane was prepared from the quaternization reaction of N-methyldiethanolamine(MDEA) in urethane backbone which was obtained from the reaction of polycarbonate polyol, MDI and MDEA(chain exetender). Tensile strength and modulus of the cationic urethane resins were increased sharply with increasing the ionic content in urethane backbone. But hydrolysis resistance was decreased with increasing ionic contents. The selectivity of the cationic polycabonate urethane membrane for water/ethanol separation by pervaporation was about 20. The carrier mediated transport mechanism was considered the most probable separation mechanism for these membranes.

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