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김영걸,이태진,김재창,나병기 한국화학공학회 1985 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.23 No.2
백금을 담지시킨 SiO₂, γ-Al₂O₃TiO₂담체 촉매의 금속과 담체간의 강한 상호작용(Strong Metal-Support Interaction)을 연구하기 위해서 수소 흡착 실험과 반응기구가 다른 두 반응 즉 사이클로헥센의 수소화 반응과 사이클로헥산의 탈 수소화 반응이 수행되었다. 실험결과 고온에서 수소 처리되어 환원이 가능한 촉매에서는 담체의 환원에 의한 흡착 억제 현상과 함께 환원된 담체로부터 담지 금속으로의 전자이동이 가능해져서 흡착된 반응물의 자체 결합력이 약화된다는 것을 밝힐 수 있었다. Hydrogen chemisorption and two reactions with different mechanisms were carried out to investigate the effects of SMSI (Strong Metal-Support Interaction) in platinum catalysts supported on titania, γ- alumina, and silica. From the experimental results, we can suggest the mechanism of SMSI with two controlling steps, a suppression of adsorption and a weakening effect of bond strength in adsorbate. The mechanism is based on the reduction of supports resulting in a flow of electrons from the reduced supports to the platinum.
이재성,김영걸,김광만,김재창,이시훈 한국화학공학회 1989 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.27 No.4
메탄올 제조를 위한 메틸포메이트의 수소첨가 분해반응을 copper chromite 촉매계를 이용하여 연구하였다. 사용된 촉매는 구리 -크롬 산화물 중 구리 산화물의 비율이 42-78%인 촉매들이었으며, 반응실험의 벽수로는 반응온도, 압력, 물의 영향 등과 촉매의 전처리 조건 변화, 즉 환원조건의 변화 및 환원 정도의 변화에 따른 반응성이 검토되었다. 반응실험 결과 수소압 50bar, 온도 180℃에서 생성물에 대한 선택도는 촉매의 전처리 조건에 관계없이 99% 이상의 값을 얻었으며, 활성도는 운전조건 및 전처리 조건에 크게 영향을 받는 것으로 나타났다. 특히 할성도를 좌우하는 요소는 copper chromite 촉매상의 활성점으로 생각되는 Cu^+농도로서, XRD 실험을 통해 반응물 및 생성물 조성과 전처리 조건의 변화가 Cu^+상태의 구리 농도변화와 밀접한 관련이 있음이 밝혀졌다. The catalytic hydrogenolysis of methyl formate to methanol was studied. Copper chromite catalysts with 42-78 wt% of copper oxide content were used. The selectivities and activities of the catalysts were measured as a function of reaction temperature, pressure, amounts of water content, and pretreatment conditions of catalysts such as reduction temperatures and reduction time. The selectivity to methanol was always higher than 99% above 50 bar of hydrogen pressure and 180℃. The catalysts was easily deactivated above 180℃. The activity depended greatly upon the reduction states of catalysts. This was believed to be due to the differences in the amounts of Cu^+ species in catalysts, known to be an active species in the reaction. The conclusion was supported by XRD results of the catalysts treated at different conditions.