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      • KCI등재

        고단백질 함유 팥(Vigna angularis Willd.) 중 dithiocarbamate 살균제 mancozeb와 metiram 잔류분석법 개선

        함헌주,임수빈,허장현 한국농약과학회 2022 농약과학회지 Vol.26 No.3

        Dithiocarbamate계 살균제인 mancozeb와 metiram은 수용액과 유기용매에 난용성인 특징으로 잔류분석 시 추출 , 정제 방법이 매우 제한적인 화합물이다 . 최근 이 계열 농약의 잔류분석을 위하여 EDTA 수용액으로 추출한 후 methyl iodide로 유도체화하여 전처리하는 방법이 보편화되고 있다 . 그러나 이 분석법은 고함유 단백질을 포함하는 두류 시료의 경우 과량의 단백질에 의하여 methylation 유도체화 과정이 심하게 방해를 받아 분석 회수율이 매우 낮 은 문제점이 있다 . 본 연구는 고단백 함유 팥 시료에 대하여 단백질을 제거 과정을 적용한 후 dithiocarbamate계 살균 제인 mancozeb와 metiram에 대한 회수율 개선을 확인하고자 수행되었다 . 팥 시료에 대한 제단백 과정은 chlorform- gel method를 적용하였으며 , mancozeb의 회수율은 53.2 ± 10.0%(0회), 71.4 ± 4.7%(1회), 78.5 ± 9.0%(2회), 92.3 ± 2.4%(3회), 100.8 ± 3.3%(4회)이며 , metiram의 회수율은 51.3 ± 4.3%(0회), 71.7 ± 2.9%(1회), 80.4 ± 2.0%(2회), 92.3 ± 4.6%(3회), 101.5 ± 3.5%(4회)이었다 . 연구 결과 mancozeb와 metiram 잔류분석을 위한 팥 시료 중 제단백 과정은 3회가 적합한 것으로 판단하였다 . 제단백 과정을 적용한 개선된 잔류분석법은 정량한계 (LOQ) 0.01 mg kg-1, 회수율85.3~92.7%, 변동계수 2~10%로 유효성 검증기준을 충족하였다 . 본 분석법을 팥을 포함하는 두류 또는 단백질 함량 이 높은 농산물 등에 적용한다면 난분석 dithiocarbamate계 살균제의 잔류분석법 개선에 일조할 것으로 판단된다 .

      • KCI등재

        고단백질 함유 대두와 완두 중 Propineb 잔류분석을 위한 제단백 효과

        함헌주,최정윤,허장현 한국환경농학회 2022 한국환경농학회지 Vol.41 No.3

        BACKGROUND: Dithiocarbamate fungicide propineb can be analyzed quantitatively by derivatization reaction followed by HPLC/UVD, which has high reproducibility and stability. However, the presence of high protein in soybeans and peas affects the derivatization process re-sulting in extremely low recoveries. Therefore, this study was conducted to improve the analytical method for anal-ysis of propineb in soybeans and peas by applying a de-proteinization process using chloroform-gel method. METHODS AND RESULTS: The deproteinization process was carried out up to 6 times for soybeans and 5 times for peas using 50 mL chloroform. After 4 times of deproteinization process followed by a derivatization re-action with methyl iodide, the recovery yields of propineb in both pulses were >90%. However, the recovery yield tended to decrease when the deproteinization process was performed more than 5 times. The method limit of quanti-fication (LOQ) was 0.04 mg/L. The recovery conducted in triplicate at 10 times and 50 times of the LOQ ranged from 87.2 to 95.0 % with a coefficient of variation <10%. CONCLUSION(S): This study confirmed that 4 times of deproteinization process using the chloroform-gel meth-od was effective when derivatizing and analyzing dithio-carbamate fungicides in pulses with high protein content. However, depending on the initial protein content present in the pulses, there was a difference in the recovery: the lower the protein content, the higher the recovery rate of propineb. It is expected that the method proposed in this study could be applied to remove high content of protein as analytical interference substance from agricultural samples.

      • KCI등재
      • GC-MS/MS를 이용한 다소비 농산물 중 다성분 농약 분석을 위한 매질효과 평가

        함헌주 ( Hun-ju Ham ),최정윤 ( Jeong-yoon Choi ),조영주 ( Yeong-ju Jo ),( Abd Elaziz Sulieman Ahmed Ishag ),허장현 ( Jang-hyun Hur ) 한국환경농학회 2022 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2022 No.-

        현재 식품의약품안전처는 QuEChERS와 질량분석기를 활용하여 다성분 시험법 제2법(510종)과 농산물 등의 유해물질 분석법(463종)으로 고시하였으며, 이를 통해 국내 농식품 중 잔류농약의 안전성을 확보하기 위해 꾸준히 노력하고 있다. QuEChERS 전처리방법은 추출 및 정제과정을 포함하는데, 이 중 정제과정에서 사용되는 PSA (primary secondary amine) 흡착제는 시료 중 유기지방산, 당류 및 안토시아닌 색소 등의 제거 효과가 보고되어 있다. 하지만 이 과정에서 충분히 정제되지 않은 다양한 간섭성분으로 인해 기기분석과정에서 매질효과(matrix effect)가 발생하며, 이는 특히 질량분석기 활용한 에서 정성 및 정량을 방해하는 요인으로 작용한다. 현재 이러한 매질효과를 보정하기 위하여 무처리 시료를 활용하는 바탕매질보정법(matrix-matched calibration)으로 정량결과의 신뢰성을 확보하는 방법이 일반적이다. 그러나 무처리 시료가 확보가 어려운 농산물의 경우 바탕매질보정법 대신 표준물첨가법(standard addition calibration), 동위원소 첨가법 등의 방법이 제시되지만 현실적으로 다성분 분석에서는 활용하기 어려움이 있다. 본 연구는 식약처 다성분 시험법 제2법의 GC-MS/MS 분석 시 나타나는 농산물별(32 종), 잔류농약성분별(250 종, 272 성분) 매질효과를 탐색하고자 수행되었다. 농산물 별, 농약성분 별 매질효과는 soft range (< ± 20% ME), medium range (± 20%∼± 50% ME), strong range ( > ± 50% ME)로 구분하여 체계화하였다. 농산물별 매질효과에서 상위 10%의 soft range를 만족하는 농산물은 보리(94.5%), 표고버섯(93.8%), 마(93.0%) 순이며, 곡류, 버섯류 및 서류 등에서 상대적으로 낮은 매질효과를 나타내었다. 농약성분 별 매질효과 범위는 soft range (73.2∼94.5%), medium range (5.1∼20.2%), strong range (0.0∼9.2%)로 확인되었으며, ametryn 등 199성분은 농산물의 매질과 관계없이 공통적으로 soft range의 매질효과를 나타내었다. 또한 농산물 별, 성분 별 매질효과를 식품군 분류 별로 무처리 농산물(matched matrix)을 대체하기 위한 대체바탕매질(substituted matched matrix)로의 활용 가능성을 상호 비교하였으며, 이를 통하여 분석 현장에서 지속적으로 요구하는 대표매질(representative matrix) 탐색 및 활용 가능성을 살펴보고자 하였다. 본 연구 결과를 통하여 농산물 별 다성분 시험법 제2법 적용 시 GC-MS/MS 분석에서 발생하는 250종 잔류농약 성분의 매질효과 경향에 대한 이해와 향후 농산물 시료 대표매질(representive matrix) 선정을 위한 후속 연구에 일조할 수 있기를 기대한다.

      • KCI등재

        고단백질 함유 팥(Vigna angularis Willd.) 중 살균제 propineb의 잔류분석법 개선

        임수빈,이재원,최재웅,최정윤,함헌주,허장현 한국농약과학회 2019 농약과학회지 Vol.23 No.1

        Dithiocarbamate fungicides are organosulfur compound which is used globally. Propineb is difficult to be analyzed qualitatively and quantitatively because of limited application for extraction and purification methods. Unlike conventional residue analytical methods, propineb has been reported to be required for derivatization process and then analyzed by HPLC. However, this derivative method could not be applied to red bean (Vigna angularis Willd.) rich in protein, therefore, improvement of the analytical method of propineb in red bean is essential. This study was carried out to improve the analytical method of residual propineb in red bean, consisting of approximately 19% protein, adding deproteinization process. Propineb in the red bean was extracted with 0.25 M ethylenediaminetetraacetic acid-disodium (EDTA-2Na) aqueous solution (containing 0.45 M NaOH, pH 9.5~9.6). To remove the protein (deproteinization), chloroform and amyl alcohol were applied to improve the current method in a manual. After this process, the methylation was successfully performed with 0.05 M methyl iodide dissolved in n-hexane:dichloromethane (1:4, v/v). In this study, HPLC/UVD was used to analyze propineb which has the limit of quantification (LOQ) of 0.04 mg L−1. The recovery yield of propineb was ranged from 83.9 to 94.2% and the repeatability coefficient of variation (C.V.) was less than 10%. Further, the LC-MS/MS analysis was performed to ensure the reliability of the residual components of propineb analyzed by HPLC/UVD. In conclusion, the proposed method in this study could be applied to improve the residual analytical method of the other dithiocarbamate fungicides in agricultural products containing high protein. Dithiocarbamate계 살균제인 propineb는 잔류분석 시 methylation 유도체화 하여 HPLC로 분석하는 방법이가장 보편적으로 사용되고 있다. 그러나 단백질을 함유한 농산물의 경우 콜로이드 형태로 존재하는 단백질 분자가methylation을 저해하여 잔류분석에 어려움이 있어 개선이 필요하다. 본 연구는 단백질 함량이 비교적 높은 팥(단백질 함량 약 19%)에 대하여 chloroform-gel method를 적용하여 현행 propineb의 분석법을 개선하고자 수행하였다. 팥 시료 중 함유된 propineb는 0.25 M ethylenediaminetetraacetic acid-disodium (EDTA-2Na) 수용액(0.45 M NaOH 함유, pH 9.5~9.6)으로 추출하였다. 이 후 chloroform을 사용하여 단백질을 제거하는 데 용이한 화학적 제단백법인 chloroform-gel method를 적용하여 분석법을 개선하였으며, 0.05 M methyl iodide가 함유된 n-hexane: dichloromethane (1:4, v/v)을 이용하여 methylation한 후 HPLC/UVD를 이용하여 분석하였다. 본 분석법 상의propineb 분석 회수율은 3회 제단백 과정을 적용할 때 90% 이상으로 확인되었으며, 정량한계(LOQ)는 0.04 mg L−1이었다. 분석법의 적합성을 판단하기 위한 회수율 시험은 정량한계의 10배, 50배로 처리하여 3반복 수행하였으며, 그결과 83.9~94.2% 반복 간 분석오차(CV)는 10% 미만으로 나타났다. 분석성분은 LC-MS/MS를 이용하여 확인하였다. 본 연구에서 제단백을 적용하여 개선된 분석법이 단백질 함량이 높은 팥 시료 중 propineb 잔류분석에 적합함을 최초로 확인하였다. 개선된 분석법은 향후 단백질 함량이 높은 다양한 두류시료의 적용과 함께 난분석 성분인dithiocarbamate계 농약의 잔류분석에도 확대 적용이 가능한 것으로 사료된다.

      • KCI등재

        향상된 장애물 극복형 실내 이·승강 전동휠체어의 설계 및 제작

        김영필,함헌주,홍성희,고석철 한국산학기술학회 2020 한국산학기술학회논문지 Vol.21 No.11

        With an increase in the aging population and a rising social interest in health and welfare, studies to improve healthcare in the elderly are being actively conducted. This study attempted to improve the current design and manufacture of elevating electric wheelchairs to enhance user safety and convenience. Seat design based on the user's body shape, convenience while boarding or alighting, caster turning radius and, safety and stability features that prevent shaking when the user gets up or sits down were improved. A driving experiment was conducted to evaluate the operation of the indoor electric wheelchair designed and manufactured with these additional functionalities. During the test, the performance parameters evaluated were continuous driving time, turning radius, maximum lifting and lowering load, maximum lifting height, noise level, minimum distance sensing by the driving auxiliary sensor, ability to interact with server and app programs, and the duty cycle maximum error rate. The test confirmed that this improved electric wheelchair successfully met target parameters. In a future study, we will evaluate this improved electric wheelchair from a user's perspective for its usability parameters, such as satisfaction, convenience and stability. 인구 고령화와 건강 복지에 대한 사회적 관심이 높아지면서 재활복지기를 포함한 실버 및 헬스케어 산업과 관련한 연구들이 활발하게 진행되고 있다. 본 연구에서는 기존에 1차적으로 설계·제작되었던 이·승강 전동휠체어를 사용자 측면에서 보다 더 안전성과 편의성을 갖도록 개선하고자 하였다. 사용자 체형을 고려한 헤드레스트 높이조절 기능의 시트 디자인, 사용성 증대를 위한 암레스트의 길이조절 및 95° 회전 기능, 사용자 탑승 편의성을 위한 바닥까지의 시트 하강 및 운행 시 승강할 수 있는 기능, 캐스터 회전반경 및 안전성 증대를 위한 발판 추가 및 풋레스트 길이 조절 기능, 승·하강 시 흔들림 방지를 위한 프레임 및 승·하강 링크 설계 등을 개선시켰다. 또한 안전주행을 위한 컨트롤러 및 드라이브 부문과 사용자 편의성 측면의 기능들을 추가적으로 설계·제작하였다. 추가 기능을 보완하여 제작된 실내 전동휠체어의 동작 상태를 평가하기 위해 구동 실험을 수행하였다. 연속 주행시간, 회전반경, 승·하강 최대 하중, 최대 승강 높이, 소음레벨, 운행 보조센서 센싱 최소거리, 서버 및 앱 프로그램 상호연동 및 기기호환성, 듀티 사이클 최대 오차율의 성능 실험을 수행하였다. 실험 결과, 더 개선하여 설계·제작한 전동휠체어는 시험 목표 값을 달성하였으며, 성공적으로 동작하는 것을 확인할 수 있었다. 향후 연구로는 개선하여 제작된 이·승강 전동휠체어에 대해 사용자 측면에서의 사용성 평가를 수행할 것이다.

      • KCI등재

        농산물 및 경작지 토양 시료 중 Benzo(a)pyrene 신속잔류분석법 개선 연구

        김희곤,함헌주,홍경숙,신희창,허장현 한국환경농학회 2020 한국환경농학회지 Vol.39 No.1

        BACKGROUND: Benzo(a)pyrene is a highly toxic substance which has been listed as a Group I carcinogen by the International Agency for Research on Cancer. There have been numerous studies by researchers worldwide on benzo(a)pyrene. Soxhlet, ultrasound-assisted, and liquid–liquid extractions have been widely used for the analysis of benzo(a)pyrene. However these extraction methods have significant drawbacks, such as long extraction time and large amount of solvent usage. To overcome these disadvantages, we aimed to establish a rapid residual analysis of benzo(a)pyrene content in agricultural products and soil samples. METHODS AND RESULTS: A Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, and Safe (QuEChERS) method was used as the pretreatment procedure. For rapid residual analysis of benzo(a)pyrene, a modified QuEChERS method were used, and the best codition was demonstrated after various performing instrument analysis. The extraction efficiency of this method was also compared with Soxhlet extraction, the current benzo(a)pyrene extracting method. Although both methods showed high recovery rates, the rapid residual analysis method markedly reduced both the measurement time and solvent usage by approximately 97% and 96%, respectively. CONCLUSION: Based on these results, we suggest the rapid residual analysis method established through this study, faster and more efficient analysis of residual benzo(a)pyrene in major agricultural products such as rice, green and red chili peppers and also soil samples. .

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