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        3차 아민계 쇄연장제를 이용한 폴리우레탄 수지의 합성과 기계적 , 염색 특성

        노시태,김평준,정창남 ( Si Tae Noh,Pyung Jun Kim,Chang Nam Jung ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.2

        폴리우레탄 수지의 염색성을 향상시키기 위하여 염착좌석을 갖는 저분자량의 디올류를 쇄연장제로 활용하였다. 쇄연장제와 폴리올의 종류를 변화시키고, 또한 하드세그멘트 (HS)/소프트세그멘트 (SS) 비율을 변화시키면서 폴리우레탄 수지를 합성하였다. HS/SS가 1.4이고, dimethylolpropionic acid(DMPA), N-butyldiethanolamine(BDEA)를 염착좌석용 쇄연장제(DCE)로 활용한 경우 반응의 불균일성으로 인하여 기계적 물성이 좋지 못하였으며, 특히 에스테르계 폴리올인 poly[butylene/ethylene adipate] glycol(PBEAG)로 합성한 경우 내가수분해성이 현저히 저하되었다. 그러나 DCE로 N-methyldiethanol amino(MDEA)를 사용하고 HS/SS를 1.3으로 조절한 경우 기계적 물성과 염색성이 향상되었으며, MDEA를 선형 쇄연장제(CE)인 1,4-butanediol(1,4-BD)과 에테르형 폴리올인 poly[oxyteramethylene] glycol(PTMG)과 반응시킨 경우 기계적 물성과 내가수분해성이 현저하게 향상되었다. 특히 분자설계적 측면에서 DCE를 HS와 SS내의 배분과 1,6-hexanediol(1,6-HD) 및 neopentylglycol(NPG)과의 공쇄연장으로 초기탄성률, 인장강도, 신장률을 제어 할 수 있음을 알 수 있다. To improve the dyeability of polyurethane (PU) resin, low molecular weight diols containing dye site in the molecular structure was added as a chain-extender. PU resin were synthesized with the variations in the chain extender, polyol type, and hard segment/soft segment (HS/SS) ratio. When HS/SS ratio is 1.4 and dimethylolpropionic acid (DMPA) or N-butyldiethanolamine (BDEA) was used as a chain extender, because of heterogeneity of reaction mechanical properties were diminished. But when N-methyldiethanolamine (MDEA) was used as a DCE, and HS/SS ratio lowed to 1.3, mechanical properties and dyeability improved. In particular, when linear type 1,4-BD was formulated with MDEA, hydrolysis resistance and mechanical properties of PTMG type PU was improved. And initial elasticity, tensile strength and elongation could be controlled by the variation of HS/SS ratio, DCE mixing ratio of 1,6-HD or NPG.

      • A Study on the Synthesis and Properties of Polyurethane containing N - Methyl Amine Group

        노시태 ( Si Tae Noh ),이상우 ( Sang Woo Lee ),조항규 ( Hang Kyu Cho ) 한국공업화학회 1993 한국공업화학회 연구논문 초록집 Vol.1993 No.0

        인조피혁이나 합성피혁의 제조에 사용되는 표면코팅용 우레탄수지는 분자량이 1000- 3000이내의 폴리올(폴리에테르형 이나 에스테르형)을 디이소시아네이트(TDI. 나 MDI)와 반응시켜 얻은 prepolymer에 적절한 쇄연장제로 분자량을 증대시켜 합성한 후 용매에 용해시켜 부직포에 도포하거나 접착시켜 제조한다. 그러나 우레탄 수지는 염료와의 친화력이 나쁘기 때문에 염료의 배합에 제한을 받거나 농후한 색상의 염색이 곤란하므로 분산염료나 안료의 배합만으로는 미려한 색상은 발현시키기 어려우며 고부가성 제품의 제조도 제한된다. 특히 최근들어 극세 섬유를 이용한 제품의 수요가 커지고 있는바. 이들 제품의 바인더로 사용되는 우레탄 코팅재는 일반섬유계 직포용 우레탄 코팅재에 비하여 다른 여러 물성이 요구된다. 그 중에서도 극세 섬유를 사용하는 경우 섬유 자체에 의한 농염의 한계성 때문에 바인더로 사용되는 우레탄 수지의 염색성이 특히 중요한 성질로 대두되고 있다. 본 연구에서는 분자설계시 염착좌석을 갖는 디올을 쇄연장제로 사용하여 가염성 polyurethane을 합성하였다, 또한 합성된 우레탄 수지별 기계적 물성과 가수 분해성 및 염색 견뢰도를 비교, 검토하였으며 첨가제에 의한 microstructure의 변화를 관찰하였다.

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        폴리에틸렌 글리콜 내에서의 흄드 실리카 현탁액의 전단농화 거동연구

        노시태 ( Si Tae Noh ),박혜수 ( Hye Su Park ),조봉상 ( Bong Sang Cho ),유의상 ( Eui Sang Yoo ),안재범 ( Jae Beom Ahn ) 한국공업화학회 2011 공업화학 Vol.22 No.4

        폴리에틸렌 글리콜(PEG) 내에 흄드 실리카를 분산시켜 현탁액을 제조하고, 실리카의 함량과 분산조건, 폴리에틸렌 글리콜 분자량, 온도 및 수분함량에 따른 유변학적 거동을 연구하였다. 현탁액의 유변학적 거동은 레오미터를 이용하 여 전단농화 현상을 일으키는 임계전단속도와 전단점도 상승폭을 측정하였다. 분산매는 PEG 200, 400 및 600을 사용 하였다. 실리카의 함량을 5, 7, 9, 13, 그리고 18 wt%으로 한 흄드 실리카 현탁액은 단순교반, 균질교반, 비드밀링의 세 가지 분산 방법을 사용하여 제조하였다. 10, 20, 30 그리고 40℃에서 유변학적 거동을 측정하였다. 현탁액 내의 실리카의 함량이 증가할수록 그리고 분산매의 분자량이 커질수록 임계전단속도는 낮아지는 경향을 나타냈다. 측정온 도의 영향에서도 온도가 증가할수록 임계전단속도가 높아지는 경향을 보였다. 수분의 함량에 따른 영향은 나타나지 않으나, 분산공정의 영향은 크게 나타났다. 단순교반 방법으로 제조한 현탁액의 임계 전단속도가 가장 낮았으며 비드 밀링공정으로 제조한 현택액의 임계전단속도가 가장 높게 나타났다. 전단점도의 상승폭은 단순교반으로 제조한 현탁 액이 비드밀링 공정의 현탁액 보다 높게 나타났다. 이는 분산 공정에 따른 실리카 입자의 분산상태에 기인되고 있음 을 알 수 있었다. We made suspension of fumed silica in polyethylene glycol (PEG), studied rheological behavior as functions of contents of silica, dispersion condition, PEG molecular weight, temperature and contents of humidity. Rheological behavior of suspension was determined critical shear rate and rise of viscosity using rheometer AR2000. Suspension were PEGs of molecular weight 200, 400, and 600. Fumed silica suspensions of which silica contents are 5, 7, 9, 13, and 18% were prepared by normal mixing, homogenization and bead milling process. We observed their rheological behaviors at 10, 20, 30, and 40℃. As the PEG molecular weight and contents of silica increase, the critical shear rate was lowered. As the temperature increased, the critical shear rate was increased. Humidity contents of dispersion don``t influence on the critical shear rate, but dispersion processes greatly affect the critical shear rate. The critical shear rate of suspensions prepared by the mixing process was the lowest, and that of suspensions prepared by the bead milling process was the highest. The rise in the shear viscosity of suspensions prepared by the mixing process is higher than that of suspensions prepared by the bead milling process. This was dependent on the dispersion condition of silica particle by dispersion process.

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        우레탄기를 포함하는 디아민 / 벤조퀴논 중합체의 합성과 특성분석 (Ⅱ) - 고분자량의 유연성 연쇄를 갖는 디아민의 영향

        임병인,노시태,이치규,정일현 ( Byung In Lym,Si Tae Noh,Chi Gyu Lee,Il Hyun Jung ) 한국공업화학회 1995 공업화학 Vol.6 No.1

        우레탄기를 함유한 고분자량의 디아민을 사용하여 유연성을 향상시킨 벤조퀴논/디아민 중합체를 합성하고 그에 따른 특성분석을 행하였다. 먼저 고분자량의 디아민은 평균 분자량이 750∼2000 사이의 3종의 서로 다른 폴리올을 MDI와 반응시켜 NCO-Prepolymer를 합성한 다음 말단의 NCO기를 아민화시켜 제조하였다. 폴리올류로는 옥시 알킬기 구조가 서로 다른 PPG, PTMG 및 PTMCG를 사용하였으며 NCO:OH의 반응 몰비는 2.1:1로부터 1.4:1까지 다양하게 변화시켜가며 합성하였다. 벤조퀴논:디아민의 몰비는 3:1로 고정하여 분자구조와 분자량이 각기 다른 9종의 퀴논/디아민 중합체를 합성하였으며 각각의 중합체에 대하여 구조분석, 열분석 및 분자량분석과 용해도측정을 행하였다. 아울러 이들 중합체와 NCO-Prepolymer를 반응시켜 가교된 퀴논/디아민 중합체를 합성하여 각각의 함수율과 XRD분석을 통해 분자량 변화에 따른 결정성 및 UTM을 통한 기계적 물성도 고찰하였다. Benzoquinone/diamine polymers were synthesized from reaction of flexible polymeric diamines containing urethane group with p-benzoquinone. Polymeric diamines were obtained from the decarboxylation of NCO-terminated prepolymer prepared by the reaction of MDI and polyols with average molecular weight range of 750∼2000. PPG, PTMG, PTMCG with different molecular structure and molecular weight were used as polyols and reaction mole ratio of NCO:OH were changed from 2.1:1 to 1.4:1 for NCO-terminated prepolymer preparation. And quinone/diamine polymers were prepared by the reaction of 1 mole of diamine with 3 mole of p-benzoquinone. For these 9 different quinone/diamine polymers, characterization of molecular weights, solubilities, thermal properties and molecular structure were carried out. Additionally, crasslinked quinone/diamine polymers were synthesized from reaction of quinone/diamine polymers with NCO-Prepolymer. The effects of molecular weights of crosslinked polymers on the degree of water absorption, crystallinity and mechanical properties were investigated.

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        우레탄기를 포함하는 벤조퀴논 / 디아민 중합체의 합성과 특성분석

        김준호,노시태,김동국,이치규 ( Jun Ho Kim,Si Tae Noh,Dong Kook Kim,Chi Gyu Lee ) 한국공업화학회 1993 공업화학 Vol.4 No.4

        용해성과 접착력을 향상하기 위하여 우레탄 그룹을 함유하는 디아민-퀴논 중합체를 합성하고 특성분석을 행하였다. 디이소시아네이트와 저분자량의 디올을 반응시켜 NCO말단 프리폴리머를 합성한 다음 NCO그룹을 아민으로 변화시켜 우레탄기를 함유하는 디아민을 제조하였다. 이때 NC0/0H몰 비율을 1.2에서 2.1까지 변화시켜 디아민 분자량을 변화시켰다. 이러한 디아민기를 함유하는 프리폴리머를 p-벤조퀴논과 반응시켜 디아민-벤조퀴논 중합체를 제조하였다. 중합체의 분석에는 분광분석기와 크로마토그래피를 이용하여 분자구조 분석과 분자량을 측정하였으며, 용해도와 열적 거동도 측정·검토하였다. To improve the solubility and adhesion strength of diamine-quinone polymers, urethane group was introduced into the polymer backbone. Urethane group containing polymeric diamines(UDA) were prepared firstly by the decarboxylation of the NCO group in NCO terminated prepolymer obtained from the reaction of MDI and 1.6-hexandiol. The reaction mole ratio of NC0/0H was changed from 1.2 to 2.1 to increase the molecular weight of diamine. From the addition reaction of UDA and p-benzoquinone in THF or DMSO solvent, five kinds of urethane group containing diamine/quinone polymers(PUAQ) were prepared according to the diamine used. IR, NMR, UV-visible spectroscopy and GPC were used to characterize the molecular structure and molecular weight of UDAs and PUAQs. Thermal analysis of polymer by DSC and TGA were carried out according to the molecular weight differency. Also solubility test of UDA and PUAQ with 10 different solvents were carried out to predict the coating property of the polymers.

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