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      • Thermodynamics of 2, N-dimethyl Pyridinium Iodide in Ethanol-water Mixture Under High Pressure

        Jee, Jong-Gi,Lee, Young-Hwa,Woo, Eui-Ha 慶北大學校 物理化學硏究所 1982 硏究論文集 Vol.3 No.-

        에탄올-물 혼합용매( 95% 에탄올 )에서 2, N-디메틸 피리디늄 요오드(2NDMPI)에 대한 이온 회합상수(K)를 온도 20-50℃와 압력 1-2000 bars범위에서 자외선 분광 및 전기전도도 혼용법으로 측정하였다. 이때 K값은 압력이 증가하면 증가하였다. 전체 몰 부피변화(ΔV)는 상당히 작은 음의 값이고 이 값의 절대치는 온도와 압력이 증가함에 따라 감소하였다. 2NDMPI의 이온크기(a)는 약 5Å 정도이고 용매화 수(n)는 온도가 감소함에 따라 1∼3개로 변하였다. 엔탈피(ΔH^o)와 엔트로피(ΔS^o)와 같은 열역학적 변수도 계산하였다. 위의 모든 변수로부터 에탄올-물 혼합용매에서 2NDMPI의 전기적 억압효과는 압력이 증가하고 온도가 감소함에 따라 커짐을 알 수 있었다. The ionic association constants (K) of 2, N-dimethyl pyridinium iodide (2 NDMPI) in 95 volume percentage ethanol-water mixture were determined by a modified UV and conductance method at 20℃ to 50℃ under 1 to 2000 bars. The K values increase with increasing pressure and decrease with temperature. The total partial molar volume change (ΔV) has relatively small negative value and the absolute ΔV value decrease with increasing pressure and temperature. The ion size (a) and solvation number (n) of 2 NDMPI were about 5 Å and changed from 1 to 3 with decreasing temperature. Other thermodynamic parameters such as enthalpy (ΔH^o) and entropy (ΔS^o) were evaluated. From the all parameters mentioned avove, we came to conclusion that the electrostriction effect of 2 NDMPI in the ethanol-water mixture is enhanced with increasing pressure and decreasing temperature.

      • 에탄올-물 혼합용매내에서 2,4,6,N-Tetramethyl Pyridinium Iodide의 회합에 대한 압력효과

        黃正儀,池鍾基,李永華,禹義夏 慶北大學校 物理化學硏究所 1984 硏究論文集 Vol.5 No.-

        부피 퍼센트 95%의 에탄올-물 혼합용매내에서 2,4,6,N-테트라메틸 피리디늄요오드(TeMPI)의 이온회합 상수(K)를 수정한 자외선분광 및 전기 전도도 혼용법으로 온도범위 25∼50℃, 압력범위 1∼2,000bars에서 결정하였다. K값은 압력이 증가함에 따라서 증가하였고 40℃에서 최대값을 나타내었다. 부분몰부피변화(ΔV)는 비교적 작은 음의 값이 었으며 ΔV의 절대값은 40℃에서 최소값을 보여주었다. TeMPI의 이온 크기 변수(a)는 40℃에서 최대값을 가졌다. ΔH˚값은 40, 25℃ 그리고 50℃에서 각각 영, 음수 및 양수로 나타났으며 엔트로피(ΔS˚)와 자유에너지(ΔG˚)와 같은 다른 열역학변수 값도 계산하였다. 이와 같은 실험결과로부터 우리들은 TeMPI가 압력증가에 대하여 안정화되고, 40℃까지는 온도증가에 따라서도 안정화됨을 보여주었다. 그러나 40℃에서는 TeMPI 두 분자에 있는 8개 메틸기의 분자간 소수성 상호작용으로 인하여 약한 이량체를 형성하고 50℃ 이상에서는 다시 열적으로 분해된다는 결론을 얻게 되었다. The ionic association constants(K) of 2,4,6,N-tetramethyl pyridinium iodide(TeMPI) in 95 volume percentage ethanol-water mixture were determined by a modified UV and conductance method at 25℃ to 50℃ under 1 to 2,000 bars. The K values increase with increasing pressure and have maximum value at 40℃. The partial molar volume change (ΔV) has relatively small negative value and the absolute values of Δ are minimum at 40℃. The ion size parameter(a) of TeMPI have maximum value at 40℃. ΔH˚ values are zero, positive and negative at 40℃, 25℃ and 50℃ respectively. Other thermodynamic parameters such as the changes of standard entropy (ΔS˚) and free energy(ΔG˚) were evaluated. From these experimental results, we came to conclusion that TeMPI is stabilized by the elevation of pressure and that of temperature below 40℃ but weakly dimerized at 40℃ because of the intermolecular hydrophobic interaction of eight methyl groups of two molecules. And it thermally decomposed above 50℃.

      • SCOPUSKCI등재

        The Pressure Effect of the Association of 2,4,6,N-Tetramethyl Pyridinium Iodide in Ethanol-Water Mixture

        황정의,지종기,이영화,우의하,Jung-Ui Hwang,Jong-Gi Jee,Young-Hwa Lee,Uei-Ha Woo Korean Chemical Society 1984 대한화학회지 Vol.28 No.2

        부피 퍼센트 95%의 에탄올-물 혼합용매내에서 2,4,6,N-테트라메틸 피리디늄요오드(TeMPI)의 이온회합 상수(K)를 수정한 자외선분광 및 전기 전도도 혼용법으로 온도범위 $25^{\circ}C{\sim} 50^{\circ}C$, 압력범위 1 ${\sim}$ 2,000 bars에서 결정하였다. K값은 압력이 증가함에 따라서 증가하였고 $40^{\circ}C$에서 최대값을 나타내었다. 부분몰부피변화(${\Delta}V$)는 비교적 작은 음의 값이었으며 ${\Delta}V$의 절대값은 $40^{\circ}C$에서 최소값을 보여주었다. TeMPI의 이온 크기 변수(a)는 $40^{\circ}C$에서 최대값을 가졌다. ${\Delta}H^{\circ}$값은 40, $25^{\circ}C$ 그리고 $50^{\circ}C$에서 각각 영, 음수 및 양수로 나타났으며 엔트로피(${\Delta}S^{\circ}$)와 자유에너지(${\Delta}G^{\circ}$)와 같은 다른 열역학변수 값도 계산하였다. 이와 같은 실험결과로부터 우리들은 TeMPI가 압력증가에 대하여 안정화되고, $40^{\circ}C$까지는 온도증가에 따라서도 안정화됨을 보여주었다. 그러나 $40^{circ}C$에서는 TeMPI 두 분자에 있는 8개 메틸기의 분자간 소수성 상호작용으로 인하여 약한 이량체를 형성하고 $50^{\circ}C$이상에서는 다시 열적으로 분해된다는 결론을 얻게 되었다. The ionic association constant(K) of 2,4,6, N-tetramethyl pyridinium iodide (TeMPI) in 95 volume percentage ethanol-water mixture were determined by a modified UV and conductance method at $25^{\circ}C$ to $50^{\circ}C$ under 1 to 2,000 bars. The K values increase with increasing pressure and have maximum value at $40^{\circ}C$. The partial molar volume hange (${\Delta}V$) has relatively small negative value and the absolute values of ${\Delta}$ are minimum at $40^{\circ}C$. The ion size parameter(a) of TeMPI have maximum value at $40^{\circ}C$. {\Delta}H^{\circ}$ values are zero, positive and negative at 40^{\circ}C$, $25^{\circ}C$ and $50^{\circ}C$ respectively. Other thermodynamic parameters such as the changes of standard entropy ({\Delta}S^{\circ}$) and free energy {\Delta}G^{\circ}$ were evaluated. From these experimental results, we came to conclusion that TeMPI is stabilized by the elevation of pressure and that of temperature below $40^{\circ}C$ but weakly dimerized at $40^{\circ}C$ because of the intermolecular hydrophobic interaction of eight methyl groups of two molecules. And it thermally decomposed above $50^{\circ}C$.

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