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Platinum(Ⅱ) Complex와 DNA bases인 Adenine, Guanine 그리고 Cytosine의 Interaction에 대한 전자구조
김의락,김상해,Kim, Ui Rak,Kim, Sang Hae,Edward A. Boudreaux 대한화학회 1990 대한화학회지 Vol.34 No.6
DNA base인, Adenine, Guanine 그리고 Cytosine과 diaminecytosineplatinum(DCP)의 상호작용을 SC-MEH 방법에 의하여 계산한 결과, DNA base와 DCP 결합력의 크기는 guanine > adenine > cytosine임을 알 수 있었고, cis-백금(II)착물이 trans-백금(II) 착물보다 안정화에너지가 더 크게 나타남을 adenine-DCP 착물계에서 볼 수 있었다. DNA bases ring의 atomic charge는 백금(II)착물의 배위에 의해 많은 charge 변화가 있음을 관찰하였고, 이 효과에 의하여 백금(II)착물의 항암성 메카니즘을 설명할 수 있었다. Molecular Orbital calculations using the SC-MEH method have been carried out for the interaction of Adenine, Guanine and Cytosine as DNA base and diaminecytosineplatinum(DCP) in various conformations. The results showed that the order of DCP binding to the DNA bases was guanine > adenine > cytosine and the stabilization energy of cis-isomer was larger than that of trans-isomer in the adenine-DCP complexes system. Furthermore, platinum(II) binding to DNA bases markedly gives rise to change of atomic charge in DNA bases ring, which can explain anti-tumor activity of platinum complex.
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김의락,김상해,Kim, Ui Rak,Kim, Sang Hae,Edward A. Boudreaux 대한화학회 1990 대한화학회지 Vol.34 No.4
cis-diamminedichloroplatinum (II)에서 아민리간드가 변화할 때, 항암성과 백금원자의 전자구조 사이의 관계를 연구하였고, 또 이러한 착물과 DNA base인 1-methylcytosine의 상호작용에 대한 메카니즘을 알기 위해서 백금(II)착물들을 분자궤도함수론적으로 연구하였다. 그 결과, 백금착물에서 중심금속의 atomic charge가 항암성에 영향을 미치고 있음을 알았다. 또한 백금착물과 1-methylcytosine의 결합은 리간드에서 금속원자로 전하이동을 하였고, 이 때 Pt(II)의 6p-orbital이 중요한 하고 있음을 발견한다. Pt-N3결합성은 $\alpha$ 와 $\pi$ 성분을 포함하고 있으며, 실험한 값과 비교할 때 비교할 때 항암성이 큰 백금착물일수록 Pt-N3 결합이 강하게 형성하고 있었다. It has been studied that relations between electronic structure and anti-tumor activity by variation of amine group in cis-diamminedichloroplatinum (Ⅱ) complexes. We were also interested in these Pt (Ⅱ) complexes interaction with 1-methylcytosine of DNA base and the electronic structure of these complexes in order to understand the mechanism of the metal-nucleobases interaction. The results showed that net charge of center metal in Pt complexes effect anti-tumor activity. The mechanisgm of the bonding between metal and ligands largely based on charge transfer from ligand to metal atom. Furthermore, the established molecular orbitals showed that metal 6p-orbitals played an important role in the bonding scheme for the interactions between platinum (Ⅱ) complexes and 1-methylcytosine. We also found that the stronger Pt-N3 bonding strength became, the better anti-tumor agents were.
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