토양 흡탈착계수 측정을 통한 Polyhexamethyleneguanide Phosphate의 환경위해성평가

장희라(Hee-Ra Chang) 한국환경독성학회 2011 한국독성학회 심포지움 및 학술발표회 Vol.2011 No.10

This study was performed to determine the adsorption-desorption characteristics of polyhexamethyleneguanidine phosphate in three different soil types of textural classification. Adsorption and desorption studies is important for prediction their fate and generating essential information on the mobility of chemicals and their distribution in the soil, water and air of our biosphere. The detection limit of the test substance quantified by a spectroscopic method using Eosin indicator was 0.25 ㎍/mL. The reproducibility of analytical method was confirmed by the preliminary test. The concentrations of polyhexamethyleneguanidine phosphate in aqueous solution were 1.36±0.09, 2.45±0.01, and 4.25±0.05 ㎍/mL by a spectroscopic method using Eosin indicator. The adsorption percents of polyhexamethylenequanidine phosphate in soil were greater than 95.2% for all three test soils. The desorption percents from the adsorbed soil were less than 4.5, 4.7 and 4.7%. Therefore, the adsorption coefficients (K) were greater than 110, 111 and 116. The adsorption coefficient calculated as a function of the organic carbon content (Koc) of the test soils were greater than 9,181, 11,100, and 8,942, respectively. Therefore, the test substance, polyhexamethylenequanidine phosphate could be concluded as medium or high adsorption (>25%) and poorly desorption (<75%) in soil media. Therefore, this chemical is likely to be retained in soil media and may not pose a risk in the aquatic environment.

딸기 중 Acequinocyl 외 3종 및 쪽파 중 Acetamiprid 외 5종의 생산단계 농약 잔류허용기준 설정 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ) 한국환경농학회 2018 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2018 No.-

딸기와 쪽파는 비타민 C가 풍부하여 피로회복 및 체력증진에 좋으며 면역력을 향상시켜주는 과일 및 채소이다. 딸기 및 쪽파의 잔류허용기준은 159개 및 121개가 등록되어있지만, 생산단계 잔류허용기준의 경우는 딸기는 53개, 쪽파는 24개로 생산단계 잔류허용기준 설정이 필요한 과일 및 채소이다. 본 연구는 시설재배 딸기 중 농약 4종 (Acequinocyl, Diflubenzuron, Clothianidin 및 Thiacloprid) 과 쪽파중 농약 6종 (Acetamiprid, Boscalid, Cyazofamid, Cyhalothrin, Thiamethoxam 및 Tebufenozide)을 안전사용 기준에 적합하게 처리한 후, 농약 잔류량 감소추이를 확인하여 생산단계 농산물의 농약 잔류허용기준 설정 고시(안) 마련을 위한 기초자료로 활용함으로써 재배과정에서의 농산물 안전성관리를 통하여 농산물의 유통단계의 안전관리를 강화하고자 한다. 지리적으로 차이가 있는 2개 시험포장 (딸기의 경우 논산-포장1 및 예산-포장2, 쪽파의 경우 평택-포장1, 예산-포장2, 보령-포장3)은 처리구 3반복 및 무처리구 1반복으로 구성하여, 농약안전사용 기준과 동일하게 약제를 조제하여 calibration을 수행한 소형 전동식 배부형 분무기로 단위면적당 일정하게 처리되도록 살포하였다. 시료채취는 농약의 최종 수확 전 살포일을 고려하여 딸기의 농약 4종의 경우 0, 1, 2, 3, 5, 7 및 10일에, 쪽파 중농약 6종의 경우 0, 1, 3, 5, 7, 10 및 14일에 시료 1 kg 이상 채취하였다. 채취한 시료는 시료전처리, 분석전처리 과정을 거쳐 HPLC 및 HPLC-MS/MS를 이용한 정량분석을 수행하였다. 최종적으로 딸기 및 쪽파 중 농약 처리 후 일자별 잔류량으로부터 약제별 회귀방정식에 의한 감소상수 및 반감기를 산출하고, 통계학적 방법에 근거한 신뢰성 있는 생산단계 잔류농약 허용기준(안)을 제시하고자 한다.

HPLC-MS/MS를 이용한 축산물 중 농약(살충제)의 다종다성분 동시시험법 개발 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ) 한국환경농학회 2019 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2019 No.-

축산물 중 농약이 국내외에서 가축농가에서 방제목적으로 사용하거나, 사료섭취 등의 비의도적 경로에 의하여 잔류할 가능성이 있어, 소비자에 대한 위해성 여부를 확인할 수 있는 축산물 안전관리가 중요하다. 이에, 소비자의 축산물 중 살충제 농약에 대한 불안감 해소 및 안전성 확보를 위하여 검사 대상 농약성분의 확대와 상시모니터링 시스템 구축을 위한 국제적으로 신뢰성있는 표준화된 분석법이 요구된다. 이에 본 연구는 국내 유통되는 축산물의 잔류농약 안전관리 확대를 위한 국제적 수준의 동시분석이 가능한 다종농약 다성분 분석체계 개발 및 확립을 하고자, 국내의 기준 미설정 농약 중 살충제에 대한 HPLC-MSMS의 다종다성분 동시시험법을 개발하고, 교차검증을 수행하여 표준화된 SOP를 마련고자 한다. 대상농약은 Codex 및 EU에서 축산물 중 잔류허용기준이 설정되어 있으나, 국내 축산물 중 잔류허용기준 미설정 농약으로 acetamiprid 등 44종 및 대사산물 14종을 선정하여, 축산물 대표시료 5종인 소, 돼지, 닭, 계란 및 우유를 대상으로 CODEX CAC/GL 40 guideline에 적합한 시험법을 개발하고, 실험실간 교차검증을 수행하여 표준화된 분석법을 한다. 분석법 개발 및 검증항목은 국외 잔류분의 정의에 따른 대상화합물에 대하여 정량한계, 직선성, 정확도 및 정밀도 확인을 수행하며, 분석법 개발에서 회수율은 정량한계, 정량한계의 2배 및 정량한계 10배의 3수준 5반복, 실험실간 검증은 3수준 3반복으로 수행하여 guideline에서 제시하는 평가기준 적합한 분석법 개발 및 검증을 수행하고자 한다.

식품공전 분석법 미설정 농약의 잔류분석법 확립(I) -Chlorthal-dimethyl, Clomeprop, Diflufenican, Hexachlorobenzene, Picolinafen, Propyzamide-

장희라 ( Hee Ra Chang ),강혜림 ( Hae Rim Kang ),김종환 ( Jong Hwan Kim ),도정아 ( Jung A Do ),오재호 ( Jae Ho Oh ),권기성 ( Ki Sung Kwon ),임무혁 ( Moo Hyeong Im ),김균 ( Kyun Kim ) 한국환경농학회 2012 한국환경농학회지 Vol.31 No.2

BACKGROUND: For the safety of imported agricultural products, the study was conducted to develop the analytical method of unregistered pesticides in domestic. The analytical method of 6 pesticides, chlorthal-dimethyl, clomeprop, diflufenican, hexachlorobenzene, picolinafen, and propyzamide, for a fast multi-residue analysis were established for two different type crops, orange and brown rice by GC-ECD and confirmed by mass spectrometry. METHODS AND RESULTS: The analytical method was evaluated to limit of quantification, linearity and recoveries. The crop samples were extracted with acetonitrile and performed cleanup by liquid-liquid partition and Florisil SPE to remove co-extracted matrix. The extracted samples were analyzed by GC-ECD with good sensitivity and selectivity of the method. The limits of quantification (LOQ) range of the method with S/N ratio of 10 was 0.02∼0.05 mg/kg for orange and brown rice. The linearity for targeted pesticides were R2 >0.999 at the levels ranged from 0.05 to 10.0 mg/kg. The average recoveries ranged from 74.4% to 110.3% with the percentage of coefficient variation in the range 0.2∼8.8% at two different spiking levels (0.02 mg/kg and 0.2 mg/kg, 0.05 mg/kg and 0.5 mg/kg) in brown rice. And the average recoveries ranged from 77.8% to 118.4% with the percentage of coefficient variation in the range 0.2∼6.6% at two different spiking levels (0.02 mg/kg and 0.2 mg/kg, 0.05 mg/kg and 0.5mg/kg) in orange. Final determination was by gas chromatography/mass spectrometry/selected ion monitoring (GC/MS/SIM) to identify the targeted pesticides. CONCLUSION: As a result, this developed analytical method can be used as an official method for imported agricultural products.

생산단계 농산물의 잔류허용기준 설정을 위한 쑥갓 및 피망 중 잔류성시험 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ) 한국환경농학회 2016 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2016 No.-

본 연구는 농산물 중 쑥갓에 대하여 4종 농약(Pyridaly, Spinetoram, Boscalid, Fludioxonil)과 피망에 대하여 5종 농약(Chlorantraniliprole, Cyenopyrafen, Novaluron, Boscalid, Spinetoram)을 1회 살포하여 수확전 최종농약 살포일로부터 수확일까지 농약 잔류량 감소추이를 확인하여 생산단계 농산물의 농약 잔류허용기준 설정 고시(안) 마련을 위한 기초자료로 활용하여 생산단계에서의 농산물 안전성관리를 통한 유통과정에서의 농산물 안전관리를 강화하는데 적용하고자 한다. 위도가 다른 2개의 시험포장을 선정하여 쑥갓은 남양주(포장1), 안동(포장2), 피망은 고창(포장1), 부여(포장2)에서 시험을 수행하였고, 시험구의 구성은 처리구 3반복 및 무처리 1반복으로 반복구당 10 m2 이상으로 설계하였다. 농약의 안전사용 기준에 따라 약제를 조제한 후, 사용직전에 calibration을 수행한 소형엔진식 배부형 분무기를 이용하여 1회 살포하였고, 약제 처리 후 시료채취는 총 7회로 쑥갓은 0일, 1일, 3일, 5일, 7일, 10일 및 14일, 피망은 0일, 1일, 3일, 5일, 7일 및 10일에 수행하였고, 각각 일자별로 시료 1 kg 이상을 polyethylene bag에 채취하여 24시간 이내에 실험실로 운반하였다. 운반 후 즉시 시료 전처리과정을 거쳐 Deepfreezer(-70℃ 이하)에서 2일 이상 보관한 후,homogenizer를 이용하여 마쇄하여 분석시료로 칭량하여 분석을 수행하기 전까지 냉동보관(-15℃ 이하)하였다. 잔류성시료는 분석전처리 과정 및 GC, HPLC 및 HPLC-MS/MS를 이용한 정량분석을 수행하였다. 최종적으로 쑥갓 및 피망에 대한 대상농약의 일자별 잔류량으로부터 농산물, 별 약제별 회귀방정식으로부터 산출된 생물학적 반감기 및 감소상수에 근거하여 통계적 처리방법을 통하여 대상약제에 대한 잔류허용기준으로부터 신뢰성 있는 생산단계 잔류 농약 허용기준(안)을 제시하고자 한다.

축산물의 잔류농약 안전관리 현황 및 분석법 연구

장희라(Hee-Ra Chang) 한국농약과학회 2021 한국농약과학회 학술발표대회 논문집 Vol.2021 No.5

시설재배 근대 중 Neonicotinoid계 살충제 Acetamiprid 및 Thiamethoxam의 생산단계 잔류특성

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ),도정아 ( Jung-ah Do ) 한국환경농학회 2018 한국환경농학회지 Vol.37 No.2

BACKGROUND: Dissipation of acetamiprid and thiamethoxam in greenhouse grown chard samples was evaluated at 5 intervals including the pre-harvest interval after application. This study was conducted to determine the residue levels, the biological half-lives and dissipation rate of acetamiprid and thiamethoxam in chard under controlled conditions. METHODS AND RESULTS: Acetamiprid and thiamethoxam were applied in accordance with good agricultural practices for chard. Chard samples were collected at 0, 1, 2, 3, 5, 7, 10 and 14 days after application. Quantitaion was performed by HPLC-DAD system with C18 column. Limit of quantification (LOQ) of acetamiprid and thiamethoxam were both 0.02 mg/kg for chard. The recovery of acetamiprid and thiamethoxam were 77.8~107.5% and 94.3~108.6% at two concentration levels. The half-lives of pesticide dissipation in chard for two fields were 11.9 and 8.2 days for acetamiprid and 3.6 and 3.3 days for thiamethoxam respectively. The dissipation rate of acetamiprid and thiamethoxam were estimated according to the statistics method with a 95% confidence. CONCLUSION: Dissipation of acetamiprid and thiamethoxam in chard were determined under greenhouse. The concentration of acetamiprid and thiamethoxam in chards at 0 days after application were below specified by Korean MRL. Dissipation rate constant will be useful to set the pre-harvest residue limit for public health and consumer protection.

시설재배 조건에서 참나물과 아욱에 등록된 농약의 생산단계 잔류허용 기준 설정을 위한 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ) 한국환경농학회 2021 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2021 No.-

병해충 및 잡초 등을 효과적으로 제거하기 위해 합성된 유기 화합물인 농약은 식량의 안정적 생산을 위해 사용되기 때문에 사용목적을 달성할 수 있도록 사용을 허가하고 있으나, 농약의 오남용을 방지하기 위해 농약 안전사용기준과 최대잔류허용기준을 설정하여 사용법과 사용량을 엄격히 규제하고 있다. 또한 생산 및 유통단계 농산물의 잔류농약 모니터링을 통하여 지속적인 안전성 조사로 인해 유통되고 있는 농산물에 대한 잔류실태 파악 및 인체의 위해성 유무를 평가하고 있다. 이에 본 연구는 생산 및 유통단계에서 잔류농약에 대한 지속적인 안전관리를 위하여 잔류농약 부적합 판정이 가장 많은 엽채류 농산물 중 참나물에 등록된 농약 4종(Bifenthrin, Carbendazim, Diethofencarb, Lufenuron)과 아욱에 등록된 농약 2종(Flufenoxuron, Nonaluron)을 대상으로 잔류성 시험을 수행하여 생산단계 잔류허용기준 설정을 위한 기초자료로 활용하고자 한다. 시험포장은 지리적 차이를 통한 잔류량의 영향을 확인하고자 위도상 직선거리 20 km 이상이 나도록 참나물은 보령과 평택, 아욱은 이천과 평택으로 각 2포장을 선정하여 잔류성 시험을 수행하였다. 참나물에 등록된 4종의 농약 Bifenthrin(2%, 수화제), Carbendazim(25%, 수화제), Diethofencarb(25%, 수화제), Lufenuron(5% 유제)과 아욱에 등록된 2종의 농약 Novaluron(10%, 액상수화제), Flufenoxuron(5%, 분산성액제)은 농약의 안전사용기준에 따라서 약제를 살포하여 0, 1, 3, 5, 7, 10, 14일차의 시료를 채취하여 일자별 잔류량을 확인하였다. 참나물과 아욱중 Bifenthrin, Diethofencarb, Novaluron, Flufenoxuron의 정량한계는 0.01 mg/kg이었으며, Carbendazim 및 Lufenuron의 정량한계는 0.02mg/kg 및 0.04 mg/kg이었다. 회수율 및 변이계수(CV)는 정량한계(LOQ) 및 10배 수준(10LOQ)에서 70∼120% 및 20% 이내로 분석법 확립을 위한 평가기준에 적합하여, 확립한 분석법을 적용하여 참나물 및 아욱의 시료 잔류량을 확인하였다. 분석을 위한 분석기기는 Carbendazim, Flufenoxuron 및 Lufenurin은 HPLC-DAD, Bifenthrin, Diethofencarb 및 Novaluron은 HPLC-MS/MS로 분석을 수행하였다.

시금치에 등록된 농약 4종의 생산단계 잔류허용 기준 설정을 위한 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),오아연 ( A-yeon Oh ) 한국환경농학회 2022 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2022 No.-

농작물 재배기간 중 병해충제거를 위해 사용되는 농약은 농작물의 피해를 예방 및 보호하여 고품질 농산물을 생산하기 위해 필수적이다. 최근 건강에 대한 관심 및 다이어트 식품의 선호에 따라 엽채류의 섭취량이 확대되고 있다. 높은 섭취량에 따라 그만큼 잔류허용기준이 초과되는 사례도 발생하며, 이는 출하연기 및 폐기 조치되어 농민들의 경제적 손실로 이어지게 된다. 농산물의 효율적인 유통과정을 제공하고자 식품의약품안전처는 생산단계 잔류허용기준(Pre-Harvest Residue Limit, PHRL)을 설정하여 출하시 잔류허용기준(Maximum Residue Limit, MRL)이 초과될 우려가 있는 농산물의 출하시기 조절 및 용도전환으로 농산물 안전 관리를 실시하고 있다. 본 연구는 농산물 중 잔류농약 부적합 이력이 높은 시금치에 등록된 농약 4종(amisulbrom, etofenprox, fludioxonil, milbemectin)을 대상으로 잔류성 시험을 수행하여 약제별 잔류량 감소추이 및 생물학적 반감기를 통해 생산단계 잔류허용기준 설정을 위한 기초자료로 활용하고자 한다. 지리적 차이에 따른 잔류량의 영향을 확인하고자 시험포장은 위도상 직선거리 20 km 이상이 차이가 나는 예산, 부여 및 평택으로 각 3포장을 선정하여 잔류성 시험을 수행하였다. 시금치에 등록된 4종의 농약 amisulbrom (13.5%, 액상수화제), etofenprox (20%, 유제), fludioxonil (15%, 액상수화제), milbemectin (1%, 유제)은 농약의 안전사용기준에 따라서 조제하여 살포하였다. 시료채취일자는 0, 1, 3, 5, 7, 10, 14일차로 선정하였으며 채취한 시료를 바탕으로 일자별 잔류량을 확인하였다. 분석을 위한 기기로 amisulbrom, etofenprox 및 fludioxonil은 HPLC-DAD, milbemectin은 LC-MS/MS를 적용하여 수행하였다. 정량한계는 amisulbrom, fludioxonil은 0.01 mg/kg, etofenprox, milbemectin은 0.02 mg/kg로 설정하여 시험을 진행한 결과, 회수율은 70∼120%, 변이계수(CV)는 20% 이내로 분석법을 확립하였다. 확립된 분석법으로 시험포장 시금치의 약제 최종처리후 일자별시료의 농약 잔류량을 확인하고, 이를 통해 감소상수 및 반감기를 산출하여 생산단계 잔류허용기준 설정을 위한 기초자료로 활용하고자 한다.

축산물 중 농약(살충제) 안전관리를 위한 시험법 개발연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ) 한국환경농학회 2020 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2020 No.-

농림축산식품부는 축산법 개정(2020. 2. 28. 시행)에 따라 농약을 가축에 사용하여 축산물위생관리법제12조에 따른 검사시 축산물이 불합격 판정을 받은 경우가 추가되어, 행정처분의 세부기준을 마련하여, 가축사육 및 축산물 생산과정에서 축산물의 안전성을 높여 소비자가 지속적으로 신뢰할 수 있게 하여 축산물 안전관리의 선진화를 도모하고 있다. 현재 농산물에 대한 잔류허용기준은 509성분이지만, 축수산물에 대한 잔류허용기준은 100성분으로 축산물 중 농약의 안전관리를 위한 농약성분수가 적어 축산물 중 잔류농약 분석을 위한 대상농약의 확대가 요구된다. 본 연구는 국내 유통되는 축산물의 잔류농약 안전관리 강화를 위하여 Codex 및 EU에서 축산물 중 잔류허용기준이 설정되어 관리하고 있는 농약 중 국내 축산물 중 잔류허용기준 미설정 농약인 cyflumetofen, fluensulfone, thiodicarb, cycloprothrin, bensultap, spirotetramat, acequinocyl 및 mectin 계열농약에 대하여 국제적 수준의 분석법을 개발하고, 개발된Benzoylurea 계열 8종 (chlorofluazuron, diflubenzuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron) 및 Nicotine(cotinine) 분석법의 실험실간 교차검증을 수행하여 표준화된 SOP를 마련하고자 한다. 축산물시료는 대표시료로 소고기, 돼지고기, 닭고기, 계란 및 우유의 5종을 대상으로 진행하였다. Codex 및 식약처 가이드라에 근거하여 정량한계, 직선성, 정확성 및 재현성을 확인하였고, 회수율은 정량한계, 정량한계의 10배 및 정량한계 50배의 3개 농도 수준에서 분석법 개발시 5반복으로, 실험실간 교차검증은 3수준 3반복으로 수행하여 분석법 개발에 따른 적합성을 확인하고자 한다.