축산물의 잔류농약 안전관리 현황 및 분석법 연구

장희라(Hee-Ra Chang) 한국농약과학회 2021 한국농약과학회 학술발표대회 논문집 Vol.2021 No.5

축산물 중 농약(살충제) 안전관리를 위한 시험법 개발연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ) 한국환경농학회 2020 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2020 No.-

농림축산식품부는 축산법 개정(2020. 2. 28. 시행)에 따라 농약을 가축에 사용하여 축산물위생관리법제12조에 따른 검사시 축산물이 불합격 판정을 받은 경우가 추가되어, 행정처분의 세부기준을 마련하여, 가축사육 및 축산물 생산과정에서 축산물의 안전성을 높여 소비자가 지속적으로 신뢰할 수 있게 하여 축산물 안전관리의 선진화를 도모하고 있다. 현재 농산물에 대한 잔류허용기준은 509성분이지만, 축수산물에 대한 잔류허용기준은 100성분으로 축산물 중 농약의 안전관리를 위한 농약성분수가 적어 축산물 중 잔류농약 분석을 위한 대상농약의 확대가 요구된다. 본 연구는 국내 유통되는 축산물의 잔류농약 안전관리 강화를 위하여 Codex 및 EU에서 축산물 중 잔류허용기준이 설정되어 관리하고 있는 농약 중 국내 축산물 중 잔류허용기준 미설정 농약인 cyflumetofen, fluensulfone, thiodicarb, cycloprothrin, bensultap, spirotetramat, acequinocyl 및 mectin 계열농약에 대하여 국제적 수준의 분석법을 개발하고, 개발된Benzoylurea 계열 8종 (chlorofluazuron, diflubenzuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron) 및 Nicotine(cotinine) 분석법의 실험실간 교차검증을 수행하여 표준화된 SOP를 마련하고자 한다. 축산물시료는 대표시료로 소고기, 돼지고기, 닭고기, 계란 및 우유의 5종을 대상으로 진행하였다. Codex 및 식약처 가이드라에 근거하여 정량한계, 직선성, 정확성 및 재현성을 확인하였고, 회수율은 정량한계, 정량한계의 10배 및 정량한계 50배의 3개 농도 수준에서 분석법 개발시 5반복으로, 실험실간 교차검증은 3수준 3반복으로 수행하여 분석법 개발에 따른 적합성을 확인하고자 한다.

근대 중 농약 8종의 생산단계 농약 잔류허용기준 설정 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),김나윤 ( Na-yoon Kim ),황은진 ( Eun-jin Hwang ),이서현 ( Seo-hyeon Lee ) 한국환경농학회 2017 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2017 No.-

근대는 엽채류로 잎부위를 국거리, 나물 및 쌈채소의 용도로 봄, 가을에 재배가 가능하며, 다른 엽채류에 비하여 당질, 아미노산 및 칼슘 함량이 높아 건강식에 많이 사용하고 있으나, 유통과정에 서 농약 잔류허용기준을 초과하여 부적합 판정을 받는 농산물 품목이다. 본 연구는 시설재배 근대 중 농약 8종(Acetamiprid, Pymetrozine, Thiamethoxam, Azoxystrobin, Cyazofamid, Ethaboxam 및 Metalaxyl)을 안전사용 기준에 적합하게 처리한 후, 농약 잔류량 감소추이를 확인하여 생산단계 농산물의 농약 잔류허용기준 설정 고시(안) 마련을 위한 기초자료로 활용하므로서 재배과정에서의 농산물 안전성관리를 통하여 농산물의 유통단계의 안전관리를 강화하고자 한다. 지리적으로 차이 가 있는 2개 시험포장(포천-포장1 안성-포장2)은 처리구 3반복 및 무처리구 1반복(반복구당 10m2 이상)으로 구성하여, 농약안전사용 기준과 동일하게 약제를 조제하여 calibration을 수행한 소형 전 동식 배부형 분무기로 단위면적당 일정하게 처리되도록 살포하였다. 시료채취는 농약의 최종 수확 전 살포일을 고려하여 Acetamiprid, Pymetrozine, Cymoxanil은 0, 1, 2, 3, 5, 7 및 10일에, Thiamethoxam, Azoxystrobin, Cyazofamid, Ethaboxam, Metalaxyl은 0, 1, 2, 3, 5, 7, 10 및 14일 에 시료 1 kg이상 채취하였다. 채취한 시료는 시료전처리, 분석전처리 과정을 거쳐 HPLC, GC 및 HPLC-MS/MS를 이용한 정량분석을 수행하였다. 최종적으로 근대 중 농약 처리 후 일자별 잔류량으로부터 약제별 회귀방정식에 의한 감소상수 및 반감기를 산출하고, 통계학적 방법에 근거한 신뢰성 있는 생산단계 잔류농약 허용기준(안)을 제시하고자 한다.

농약 이화학시험 분석기관의 숙련도시험을 통한 정도관리체계 확립 연구

장희라(Hee-Ra Chang),박효경(Hyo-Kyung Park),임영주(Youngjoo Lim),김광호(Kwang-Ho Kim),김찬섭(Chan Sub Kim),김균(Kyun Kim) 한국농약과학회 2012 농약과학회지 Vol.16 No.4

식품공전 분석법 미설정 농약의 잔류분석법 확립(I) -Chlorthal-dimethyl, Clomeprop, Diflufenican, Hexachlorobenzene, Picolinafen, Propyzamide-

장희라 ( Hee Ra Chang ),강혜림 ( Hae Rim Kang ),김종환 ( Jong Hwan Kim ),도정아 ( Jung A Do ),오재호 ( Jae Ho Oh ),권기성 ( Ki Sung Kwon ),임무혁 ( Moo Hyeong Im ),김균 ( Kyun Kim ) 한국환경농학회 2012 한국환경농학회지 Vol.31 No.2

수입 농식품에 대하여 국내에 등록되지 않아 식품공전 상의 분석법이 미확립된 chlorthal-dimethyl, clomeprop, diflufenican, hexachlorobenzene, picolinafen, propyzamide등 6종의 농약에 대해 GC-ECD로 다성분 동시분석법을 확립하였고, GC/MS로 확인하였다. 대상작물은 현미와 오렌지 2종을 선정하였고, 분석법은 식품의약품안전청에서 고시한 다종농약다성분 동시분석법을 적용하였다. 시료의 추출은 acetonitrile을 사용하였고 Florisil SPE 정제과정을 거쳤다. 분석법의 정량한계는 0.02∼0.05 mg/kg 이었고, 직선성은 0.05∼10.0mg/kg 범위에서 R2 >0.999였다. 평균회수율은 정량한계 수준에서 74.4∼110.3%, 정량한계 수준의 10배에서 77.8∼118.4%였으며, 변이계수는 전체시료에서 8.8% 이하로 잔류농약 분석기준인 회수율 70∼120%와 10% 이내의 변이계수 조건을 충족시켰다. 이와 같이 확립된 6종의 다성분 분석법은 수입농산물 분석에 적용이 가능할 것으로 판단된다. BACKGROUND: For the safety of imported agricultural products, the study was conducted to develop the analytical method of unregistered pesticides in domestic. The analytical method of 6 pesticides, chlorthal-dimethyl, clomeprop, diflufenican, hexachlorobenzene, picolinafen, and propyzamide, for a fast multi-residue analysis were established for two different type crops, orange and brown rice by GC-ECD and confirmed by mass spectrometry. METHODS AND RESULTS: The analytical method was evaluated to limit of quantification, linearity and recoveries. The crop samples were extracted with acetonitrile and performed cleanup by liquid-liquid partition and Florisil SPE to remove co-extracted matrix. The extracted samples were analyzed by GC-ECD with good sensitivity and selectivity of the method. The limits of quantification (LOQ) range of the method with S/N ratio of 10 was 0.02∼0.05 mg/kg for orange and brown rice. The linearity for targeted pesticides were R2 >0.999 at the levels ranged from 0.05 to 10.0 mg/kg. The average recoveries ranged from 74.4% to 110.3% with the percentage of coefficient variation in the range 0.2∼8.8% at two different spiking levels (0.02 mg/kg and 0.2 mg/kg, 0.05 mg/kg and 0.5 mg/kg) in brown rice. And the average recoveries ranged from 77.8% to 118.4% with the percentage of coefficient variation in the range 0.2∼6.6% at two different spiking levels (0.02 mg/kg and 0.2 mg/kg, 0.05 mg/kg and 0.5mg/kg) in orange. Final determination was by gas chromatography/mass spectrometry/selected ion monitoring (GC/MS/SIM) to identify the targeted pesticides. CONCLUSION: As a result, this developed analytical method can be used as an official method for imported agricultural products.

시설재배 근대 중 Neonicotinoid계 살충제 Acetamiprid 및 Thiamethoxam의 생산단계 잔류특성

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ),도정아 ( Jung-ah Do ) 한국환경농학회 2018 한국환경농학회지 Vol.37 No.2

BACKGROUND: Dissipation of acetamiprid and thiamethoxam in greenhouse grown chard samples was evaluated at 5 intervals including the pre-harvest interval after application. This study was conducted to determine the residue levels, the biological half-lives and dissipation rate of acetamiprid and thiamethoxam in chard under controlled conditions. METHODS AND RESULTS: Acetamiprid and thiamethoxam were applied in accordance with good agricultural practices for chard. Chard samples were collected at 0, 1, 2, 3, 5, 7, 10 and 14 days after application. Quantitaion was performed by HPLC-DAD system with C18 column. Limit of quantification (LOQ) of acetamiprid and thiamethoxam were both 0.02 mg/kg for chard. The recovery of acetamiprid and thiamethoxam were 77.8~107.5% and 94.3~108.6% at two concentration levels. The half-lives of pesticide dissipation in chard for two fields were 11.9 and 8.2 days for acetamiprid and 3.6 and 3.3 days for thiamethoxam respectively. The dissipation rate of acetamiprid and thiamethoxam were estimated according to the statistics method with a 95% confidence. CONCLUSION: Dissipation of acetamiprid and thiamethoxam in chard were determined under greenhouse. The concentration of acetamiprid and thiamethoxam in chards at 0 days after application were below specified by Korean MRL. Dissipation rate constant will be useful to set the pre-harvest residue limit for public health and consumer protection.

수출용 단감에 대한 Difenoconazole과 Thiamethoxam의 잔류특성 연구

장희라 ( Hee Ra Chang ),강혜림 ( Hae Rim Kang ),도정아 ( Jung A Do ),오재호 ( Jae Ho Oh ),황인균 ( In Kyun Hwang ),권기성 ( Ki Sung Kwon ),임무혁 ( Moo Hyeong Im ),김균 ( Kyun Kim ) 한국환경농학회 2012 한국환경농학회지 Vol.31 No.3

국내 유망 수출 식품 중 잔류농약으로 인하여 수출 장애가 있는 식품을 대상으로 문제가 되는 농약에 대해 CAC 및 수출국의 농약잔류 허용기준 제안을 위한 작물잔류 시험을 수행하였다. 대상 작물은 수출용 단감이었고, difenoconazole과 thiamethoxam을 대상으로 시험을 수행하였다. Difenoconazole의 잔류량 범위는 0.2∼0.56 mg/kg였고, thiamethoxam의 잔류량 범위는 0.08∼0.28 mg/kg으로 두 약제 모두 수확 1일차 시료부터 MRL 농도 이하로 잔류량이 감소하였다. 따라서 안전사용기준에 따라 약제를 살포하고 수확한다면 국내에 설정된 MRL 기준을 충분히 만족시키는 것으로 확인되었다. Difenoconazole의 각 포장별 반감기는 각각 13.6, 19.4, 16.3일 이었고, thiamethoxam의 각포장별 반감기는 각각 10.0, 15.3, 14.0일 이었다. Clothianidin의 잔류농도는 1개 지역에서 14, 28일 시료에서 검출되었으나, 농도는 0.03 mg/kg 이하였다. BACKGROUND: In order to elucidate residual characteristics of difenoconazole and thiamethoxam by treatment to sweet persimmons for one year and to generate the data for the maximum residue limit (MRL) establishment for those pesticides in or on sweet persimmon. METHODS AND RESULTS: Systemic fungicide difenoconazole WP (10% a.i.) and systemic insecticide thiamethoxam WG (10%ai.) were sprayed onto 12∼25-years-old sweet persimmons according to its preharvest interval (PHI), respectively, and then fresh sweet persimmons were harvested at 0, 1, 3, 7, 14, 21 days after treatment from pesticide-sprayed plots at each 3 sites. The analytical methods were evaluated to limit of quantification, linearity, specificity, reproducibility and recoveries. The crop samples were extracted with acetone and performed dichloromethane partition process. The extracted samples of difenoconazole were analyzed by GC-ECD and the thiamethoxam extracted samples were analyzed by HPLC with good sensitivity and selectivity of the method. The average recoveries of difenoconazole ranged from 87.5 to 99.5% with the percentage of coefficient variation in the range 4.1∼7.6% at three different spiking levels(0.02, 0.2 and 2.0 mg/kg). And the average recoveries of thiamethoxam and clothianidin ranged from 88.8 to 98.9% and 83.2 to 96.6% with the percentage of coefficient variation in the range 3.6∼5.0% and 3.8∼9.4% at three different spiking levels(0.02, 0.2 and 2.0 mg/kg), respectively. The residue amounts ranges of difenoconazole were 0.2∼0.56 mg/kg and the residue amount was decreased below the MRL level, 1.0 mg/kg, after 1 day harvest. The residue amounts ranges of thiamethoxam were 0.08∼0.28 mg/kg and the residue amount was decreased below the MRL level, 0.5 mg/kg, after 1 day harvest. And the residue amount of clothianidin was below then 0.03 mg/kg for only one test site of 14 and 28 day samples. CONCLUSION: As a result, the residual amounts of difenoconazole and thiamethoxam were not exceeded the MRL of established criteria for sweet persimmon. The biological half-lives of difenoconazole and thiamethoxam were 13.6, 19.4, 16.3 and 10.0, 15.3, 14.0 days at each three test sites, respectively.

An analysis on the benefit-sharing of the cross-border power grid interconnection in Northeast Asia

Hee-In Chang(장희인),Hoki Kim(김호기),Han-Yeol Choi(최한열),Jihye Park(박지혜) 대한전기학회 2021 대한전기학회 학술대회 논문집 Vol.2021 No.7

딸기 중 Cyflumetofen 외 5종의 생산단계 농약 잔류허용기준 설정 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ),유정선 ( Jung-sun You ) 한국환경농학회 2019 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2019 No.-

딸기는 무기질, 비타민C가 풍부하여 심혈관질환의 예방에 효과적이며, 맛과 향이 좋아서 인기있는 농산물로 시설재배로 생산하고 있으며, 농림축산식품부는 2017년 기준 딸기 전국 재배면적 5,907 ha 중 시설재배는 5,783 ha이고, 생산량은 206,226 ton으로 단일품목으로 산업규모가 크다. 딸기 생산의 대부분이 시설재배로 정식 초기에 병해충을 방제하는 것이 중요하여, 딸기에 등록된 농약의 잔류허용기준은 195성분이나, 생산단계 잔류허용기준은 52성분으로 유통단계 안전성 확보를 위한 생산단계 잔류허용기준 설정이 요구된다. 본 연구는 딸기에 등록사용되고 있는 농약 6종 (Cyflumetofen, Dimethomorph, Penthiopyrad, Tebuconazole, Thiamethoxam 및 Thifluzamide)에 대한 시설재배조건에서 농약 잔류량 감소추이를 확인하기 위하여, 지리적으로 차이를 반영한 2개 시험포장 (포장1-논산, 포장2-홍성)에 처리구 3반복 및 무처리구 1반복으로 구성하여, calibration을 수행한 소형 전동식 배부형 분무기로 농약안전사용 기준과 동일하게 조제한 후, 사용횟수 및 사용량을 적합하게 살포하여 잔류성시험을 수행하였다. 시료채취는 농약의 최종 수확 전 살포일을 포함할 수 있도록 최종약제 살포 후 0, 1, 2, 3, 5, 7 및 10일차에 수확에 적합한 크기의 딸기 시료를 1 kg 이상 채취하였다. 채취한 시료는 시료전처리 후, 확립된 분석법에 따라 분석 전처리 과정을 수행한 후, HPLC 및 HPLC-MS/MS를 이용하여 정량분석을 수행하였다. 최종적으로, 딸기 중 농약 처리 후 일자별 잔류량을 적용하여 회귀방정식에 의한 감소상수 및 반감기를 산출하고, 통계학적 방법에 근거한 신뢰성 있는 생산단계 잔류농약 허용기준(안)을 제시하고자 한다.

생산단계 농산물의 잔류허용기준 설정을 위한 쑥갓 및 피망 중 잔류성시험 연구

장희라 ( Hee-ra Chang ) 한국환경농학회 2016 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2016 No.-

본 연구는 농산물 중 쑥갓에 대하여 4종 농약(Pyridaly, Spinetoram, Boscalid, Fludioxonil)과 피망에 대하여 5종 농약(Chlorantraniliprole, Cyenopyrafen, Novaluron, Boscalid, Spinetoram)을 1회 살포하여 수확전 최종농약 살포일로부터 수확일까지 농약 잔류량 감소추이를 확인하여 생산단계 농산물의 농약 잔류허용기준 설정 고시(안) 마련을 위한 기초자료로 활용하여 생산단계에서의 농산물 안전성관리를 통한 유통과정에서의 농산물 안전관리를 강화하는데 적용하고자 한다. 위도가 다른 2개의 시험포장을 선정하여 쑥갓은 남양주(포장1), 안동(포장2), 피망은 고창(포장1), 부여(포장2)에서 시험을 수행하였고, 시험구의 구성은 처리구 3반복 및 무처리 1반복으로 반복구당 10 m2 이상으로 설계하였다. 농약의 안전사용 기준에 따라 약제를 조제한 후, 사용직전에 calibration을 수행한 소형엔진식 배부형 분무기를 이용하여 1회 살포하였고, 약제 처리 후 시료채취는 총 7회로 쑥갓은 0일, 1일, 3일, 5일, 7일, 10일 및 14일, 피망은 0일, 1일, 3일, 5일, 7일 및 10일에 수행하였고, 각각 일자별로 시료 1 kg 이상을 polyethylene bag에 채취하여 24시간 이내에 실험실로 운반하였다. 운반 후 즉시 시료 전처리과정을 거쳐 Deepfreezer(-70℃ 이하)에서 2일 이상 보관한 후,homogenizer를 이용하여 마쇄하여 분석시료로 칭량하여 분석을 수행하기 전까지 냉동보관(-15℃ 이하)하였다. 잔류성시료는 분석전처리 과정 및 GC, HPLC 및 HPLC-MS/MS를 이용한 정량분석을 수행하였다. 최종적으로 쑥갓 및 피망에 대한 대상농약의 일자별 잔류량으로부터 농산물, 별 약제별 회귀방정식으로부터 산출된 생물학적 반감기 및 감소상수에 근거하여 통계적 처리방법을 통하여 대상약제에 대한 잔류허용기준으로부터 신뢰성 있는 생산단계 잔류 농약 허용기준(안)을 제시하고자 한다.