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      • SCOPUSKCI등재

        아쿠아옥소몰리브텐(V) 이합체 착물과 바나듐(V)과의 반응에 대한 속도와 메카니즘

        김창수,이문평,Chang-Su Kim,Moon-Pyoung Yi 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.6

        $VO_2^+$와 $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$의 반응에 대한 속도론은 25$^{\circ}$C에서 분광광도법으로 연구하였다. $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$이 산화반응의 화학양론은$ Mo_2^V + 2V^V {\rightleftharpoons} 2Mo^{VI} + 2V^{IV}$이다. 관찰된 유사일차속도상수, $k_{obs}$는 수소이온과 $ VO^{2+}$에 의존한다. $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$와 $VO^{2+}$의 산화-환원반응에 대한 메카니즘이 제시되며 이에 대하여 논의된다. The kinetics of the reaction of $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$ with $VO_2^+$ have been studied at $25^{\circ}C$ by spectrophotometric method. Stoichiometry of the oxidation of$ [Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$ is followed as $Mo_2^V + 2V^V {\rightleftharpoons} 2Mo^{VI} + 2V^{IV}$. Observed rate constants are dependent on $ [H^+]\;and\;[VO_2^+]$. Mechanism for the redox of $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}\;and\;VO_2^+$ is proposed and discussed.

      • SCOPUSKCI등재

        아쿠아옥소몰리브덴(IV) 삼합체 착물과 바나듐(V)과의 반응에 대한 속도와 메카니즘

        김창수,이문평,Chang-Su Kim,Moon-Pyoung Yi 대한화학회 1987 대한화학회지 Vol.31 No.2

        $VO_2^+$와 $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$의 산화반응에 대한 속도론을 $25^{\circ}C$에서 분광광도법으로 연구하였다. 과량의 $VO_2^+$에서 $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$의 산화반응은 $Mo^{IV}_3+6V^V{\rightleftarrows}3Mo^{IV}+6V^IV}$이다. 반응에 대한 관찰된 속도상수, $k_{obs}$는 수소이온과 $VO^{2+}$에 의존한다. $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$와 $VO_2^+$의 산화-환원반응에 대한 상세한 메카니즘이 제시되며 이에 대하여 논의된다. The kinetics of the reaction of $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$ with $VO_2^+$have been studied at $25^{\circ}C$ by spectrophotometric method. With$VO_2^+$ in excess, the $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$ reaction can be expressed as $Mo^{IV}_3+6V^V{\rightleftarrows}3Mo^{IV}+6V^IV}$. Observed rate constants for the reaction are dependent on [$H^+$] and [$VO_2^+$]. Mechanism for the redox of $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$and $VO_2^+$ is proposed and discussed.

      • SCOPUSKCI등재

        Kinetic Studies on the Reaction of Thiocyanate with Di-$\mu$-oxobis-(aquaoxalatooxomolybdate (V)) in Acid Media

        김창수,권창용,이문평,김찬우,Chang-Su Kim,Chang-Yong Kwon,Moon-Pyoung Yi,Chann-Woo Kim Korean Chemical Society 1985 대한화학회지 Vol.29 No.6

        산성용매에서 몰리브덴-옥살산 결합의 고리열림이 일어난 다음 티오시안산과 반응하는 속도를 460nm에서 분광학적으로 측정하였다. 산성용매에서 몰리브덴-옥살산의 해리와 이 해리된 착물과 티오시안산의 반응속도를 티오시안산 및 수소이온농도에 따라 연구하였다. 몰티브덴에 결합된 옥살산리간드에 양성자첨가가 되고 이 양성자 첨가된 착물은 티오시안산이온과 반응을 빠르게 한다. 이들 결과에서부터 산성용매에서 옥살산리간드의 치환은 몰리브덴닐산소의 트란스에 결합된 산소의 결합이 끊어지는 과정과 관련되는 해리메카니즘에 의해서 설명할 수 있다. Rate constants for complexing with thiocyanate after ring opening of molybdenum-oxalate in acid media were obtained spectrophotometrically at 460nm. The acid-assisted dissociation of molybdenum-oxalate and the reaction of thiocyanate with oxalatooxomolybdenum (V) complex in acid media were investigated with thiocyanate and hydrogen ion concentration. The kinetic data indicate that molybdenum-oxalate is protonated to a limited extent in acid media and the protonated complex is responsible for an increase in rate for the reaction of thiocyanate with oxalatooxomolybdenum (V) complex. Replacement of an oxalate ligand in acid media has been interpreted in terms of dissociative mechanism involving bond-breaking of the oxygen trans to the yl oxygen.

      • SCOPUSKCI등재

        산성용액에서 아쿠오옥소몰리브덴 (V) 이온의 이합화 반응 (I). 이합체 착물의 두다리인 히드록소의 탈수소화 반응

        김창수,김찬우,권창용,이문평,Chang-Su Kim,Chann-Woo Kim,Chang-Yong Kwon,Moon-Pyoung Yi 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.5

        Color of $MoO_{(aq)}^{3+}$ in concentrated methanesulfonic acid (∼10M) changes dark green due to the formation of $Mo_2O_2(OH)_{2(aq)}^{4+}$ dimer. This color is similar to that shown by addition of water to that shown by addition of water to green $MoO_{(aq)}^{3+}$ solution in 15-16M methanesulfonic acid. The molar extinction coefficient of monomer in 15M methanesulfonic acid is about 20 at 415nm. Rate constants are independent on the aquomolybdenum (V) and hydrogen ion concentration under the condition of this experment. Bridging hydroxides of $Mo_2O_2(OH)_{2(aq)}^{4+}$ are dehydrogenated at the less concentration of ∼6 M for HPTS and ∼10M for $CH_3SO_3H$. The structure of both the yl-oxygens and the bridging oxygens of final product is identified to (*image)unit. 진한 메탄설폰산(약10M)에서 초록색의 $MoO_{(aq)}^{3+}$는 진한 초록색의 이합체인$Mo_2O_2(OH)_{2(aq)}^{4+}$를 생성한다. 또한 이러한 진한 초록색은 15-16M의 메탄설폰산에서 존재하는 $MoO_{(aq)}^{3+}$용액에 물을 가하면 나타나며 15M의 메탄설폰산에서 단위체의 몰흡광계수는 415nm에서 약 20이다. 속도 상수는 이 실험조건하에서 아쿠오몰리브덴(V)와 수소이온농도에 의존하지 않는다. $Mo_2O_2(OH)_{2(aq)}^{4+}$의 수산화이온은 HPTS 약 6M, $CH_3SO_3H$는 10M이하에서 탈수소화반응이 일어난다. 마지막 생성물의 말단산소와 다리산소의 구조는 (*image) 단위를 가진 것으로 확인되었다.

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