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벤즈아닐리드류의 광화학 (제2보). 벤즈아닐리드류의 Photo-Fries 형 반응
박용태,윤한춘,도상록,김영두,Yong-Tae Park,Han-Chun Yun,Sang-Rok Do,Young-Du Kim 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.4
Several benzanilides were prepared by acylation of anilines with substituted benzoyl chlorides. While 2-chlorobenzanilides were photocyclized, 2-methylbenzanilide and 2'-methylbenzanilide were cleaved to give photo-Fries type products. 2-Nitrobenzanilide and 2'-nitrobenzanilide were inert in the above conditions due to lowering energy of the excited state by the nitro group. N, N-dibenzoylaniline and N, N-di-(2-chlorobenzoyl) aniline gave photo-Fries type reaction products effectively. In the benzanilide photo-Fries type reaction the excited singlet state was believed to be involved, since no oxygen effect was observed on the reaction rate. Quantum yield for 2-methylbenzanilide is higher in nonpolar and less viscous solvents than in polar and viscous solvents. The solvent cage radical pair is suggested in the photo-Fries type reaction of benzanilides. 몇가지 벤즈아닐리드 유도체를 합성하여 광반응될 때 생성물의 구조를 밝혔으며, 메카니즘을 연구하였다. 치환된 아닐린에 benzoyl chloride 유도체를 넣어 아실화하여 benzanilide 유도체를 합성하였다. N, N-dibenzoylaniline 유도체는 뜨거운 benzoyl chloride 유도체에 아닐린을 소량씩 가하여 얻었다. 2-chlorobenzanilide와는 달리 2-methylbenzanilide나 2'-methylbenzanilide는 photo-Fries형 생성물을 주었다. 2-위치에 니트로기가 도입된 benzanilide는 광반응을 하지 않았다. 들뜬 상태가 광반응을 할만큰 충분한 에너지를 갖고 있지 않기 때문이라고 생각한다. N, N-dibenzoylaniline이나 N, N-di-(2-chlorobenzoyl) aniline의 광반응으로 부터 쉽게 photo-Fries형 반응을 할때 단일선 상태가 상관하는것 같다. 왜냐하면 산소가 반응에 아무런 영향이 없기 때문이다. 극성이 작은, 또 점성이 낮은 용매에서 양자수득률이 좋았다. 단일 들뜬상태에서 카르보닐탄소와 질소사이 결합이 끊어져 용매 바구니라디칼 쌍이 되었다가 반전되어 재결합하면 생성물이 된다고 생각된다.
벤즈아닐리드류의 광화학 (제1보). 벤즈아닐리드류의 광고리화 반응
박용태,도상록,이갑득,Yong-Tae Park,Sang-Rok Do,Kap-Duk Lee 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.4
몇가지 벤즈아닐리드류를 합성하여 광반응시킨 후 생성물을 분리하고 그 구조를 결정하였다. 벤즈아닐리드 자체는 광고리화 안되고 Photo-Fries형 생성물을 주었지만 2-chlorobenzaniline, 2-bromobenzanilide, 및 2-methoxybenzanilide는 질소기류하에서 광고리화하여 모두 phenanthridone을 생성하였다. 2-chloro-2-nitrobenzanilide는 광고리화되지 않았다. 니트로기가 페닐고리에 도입되니 들뜬상태의 에너지가 낮아서 광고리화 안되었다. 2,2'-dichlorobenzanilide가 광고리화 되어 8-chlorophenanthridone이 되는 것으로 보아 들뜬 부분은 카르보닐쪽의 페닐 부분인것을 알 수 있었다. 2'-위치에 Cl이 있는 경우에도 광고리화 되었다. 2-chlorobenzanilide나 2'-chlorobenzanilide에 대하여 몇가지 용매중에서 광고리화 양자수득률을 구하였는데, 2-chlorobenzaniline는 효과적으로, 2'-chlorobenzanilide는 비효과적으로 광고리화 되었다. 대체로 비극성용매중에서 또 저점성용매중에서 양자수득률이 좋았다. 2-chlorobenzaniline가 광고리화 될때 산소의 영향을 시험하였는데, 산소가 존재하는 데서 광고리화가 잘 안되었다. 따라서 이때 삼중상태가 상관하는 것을 알았으며 전이상태는 염소원자가 떨어져 나가고 이때 이웃 페닐고리가 도우는 메카니즘을 제안한다. 삼중상태의 2-chlorobenzaniline에서 카르보닐쪽의 페닐과 N-페닐의 도움으로 카르보닐쪽의 페닐에 붙은 염소원자 떨어져나가 중간체인 컨쥬게이션된 라디칼이 된다. 이 라디칼에서 수소원자가 떨어져 나가 phenanthridone이 되는데, 이 단계는 속도결정단계가 아니다. 왜냐하면, 이 광고리화 반응에서 수소대신 중수소를 치환해도 속도에는 영향이 없기 때문이다. 2-methoxybenzanilide가 광고리화 될때는 산소가 존재하니 반응이 빨라졌다. 이는 단일 상태가 상관하는 것 같으며 산소가 중간체를 산화하여 반응을 촉진하는 것 같다. Preparative and kinetic photochemical reactions of several benzanilides were studied. Several substituted benzanilides were synthesized by acylation of substituted anilines with substituted benzoyl chlorides. While benzanilide gave a photo-Fries type reaction product, 2-chlorobenzaniline, 2-bromobenzanilide, and 2-methoxybenzanilide gave a photocyclization reaction product, phenanthridone. Since 8-chlorophenanthridone was obtained from 2,2'-dichlorobenzanilide, the carbonyl phenyl is the excited site. Quantum yield of photocyclization of 2-chlorobenzanilide, 2'-chlorobenzanilide, and 2-methoxybenzanilide were obtained. 2-Chlorobenzanilide was photocyclized effectively and 2'-chlorobenzanilide ineffectively. Since the oxygen present in the reaction medium retarded the photocyclization reaction of 2-chlorobenzanilide, the triplet state of 2-chlorobenzanilide is involved. The mechanism of the photocyclization of 2-chlorobenzanilide is suggested: $\pi-complex$ between carbonyl phenyl and N-phenyl was formed from the triplet state of 2-chlorobenzanilide; neighbour phenyl (N-phenyl) assists for leaving of chlorine from carbonyl phenyl to make an intermediate, cyclized conjugated radical, because electron donating group on the N-phenyl ring accelerated the reaction; hydrogen detachment from the intermediate is obviously not a rate determined step because there was no isotope effect on the rate of photocyclization. The photocyclization reaction rate of 2-methoxybenzanilide was faster in the presence of oxygen than in the absence of oxygen. Thus, the singlet excited state of 2-methoxybenzanilide is involved in the reaction. Probably, the intermediate, methoxyhydro-phenanthridone is oxidized by oxygen in the medium to give phenanthridone.
마이크로 드릴비트의 워터젯 세척 로봇시스템의 공정 시뮬레이션 분석에 관한 연구
국연호(Youn-Ho Kuk),박상록(Sang-Rok Park),박기진(Kee-Jin Park),최현진(Hyun-Jin Choi) (사)한국CDE학회 2015 한국CDE학회 논문집 Vol.20 No.3
A water jet cleaning robot system for micro drill bits is to refurbish micro drill bits used for the PCB manufacturing process. It can refurbish drill bits with the minimum diameter of ø0.15~0.075 mm of which the total quantity have been discarded before. Micro drill bits with the minimum diameter of ø0.075 mm can be cleaned by applying the water jet cleaning robot system out of the manual ultrasonic cleaning in the past for the cleaning equipment as the initial process in refurbishing. This study analyzed problems, while applying the apparatus mechanism for the workability such as the robot traces of Transfer Robot I and II, drill bit loading and unloading, and cleaning tasks in the water jet cleaning robot system in an effort to carry out simulations. In addition, the cleaning work process was optimized as the work process was verified in advance and the production quantity was analyzed through simulations.
마이크로 드릴비트의 워터젯 세척 로봇시스템의 공정 시뮬레이션 분석에 관한 연구
국연호(Youn-Ho Kuk),박상록(Sang-Rok Park),박기진(Kee-Jin Park),최현진(Hyun-JinChoi) (사)한국CDE학회 2015 한국 CAD/CAM 학회 학술발표회 논문집 Vol.2015 No.동계
A water jet cleaning robot system for micro drill bits is to refurbish micro drill bits used for the PCB manufacturing process. It can refurbish drill bits with the minimum diameter of ø0.15~0.075mm of which the total quantity have been discarded before. Micro drill bits with the minimum diameter of ø0.075mm can be cleaned by applying the water jet cleaning robot system out of the manual ultrasonic cleaning in the past for the cleaning equipment as the initial process in refurbishing. This study analyzed problems, while applying the apparatus mechanism for the workability such as the robot traces of Transfer Robot I and II, drill bit loading and unloading, and cleaning tasks in the water jet cleaning robot system in an effort to carry out simulations. In addition, the cleaning work process was optimized as the work process was verified in advance and the production quantity was analyzed through simulations.
이채문(Lee Chae Moon),박정원(Park Jung Won),조남철(Cho Nam Chul),박상록(Park Sang Rok),김일겸(Kim Il Gyoum),김동춘(Kim Dong Chun),김영기(Kim Young Ki),임장순(Yim Chang Soon) 한국태양에너지학회 1997 한국태양에너지학회 논문집 Vol.17 No.2
동적형(Dynamic type) 빙축열시스템의 빙축열조에서 단열조건과 비단열조건인 경우 각각 얼음충진율(Ice Packing Factor), 분산유체의 온도 및 유량의 변화에 따른 실험을 수행하였다.<br/> 실험시간이 경과함에 따라 빙축열조의 수직방향으로 온도성층화가 나타났으며 분산유체의 유입온도가 높고 유입유량이 많을수록 상부영역에서 온도분포는 크게 변화하였고 온도성층화에 도달하는 시간도 단축되었다. 또한 얼음충진율이 작은 경우가 온도성층화를 이루는 시간이 짧았고 상하부 온도차가 급격히 커진 것을 알 수 있었다.<br/> 그리고 단열의 경우가 비단열의 경우보다 모든 조건하에서 조금 높은 온도분포를 나타내었으며 온도성층화에 소요되는 시간도 조금 단축되었다.<br/> 빙축열조내의 수직방향의 평균온도 상승은 얼음충진율이 낮고 유량이 많을수록 커졌으며 총방열에너지에 대한 잠열에너지의 비(E_λ/E_tot)는 약 80%정도로 나타났다. 또한 유입온도가 높고 유량이 많을수록 잠열에너지의 방출이 빨리 나타났다. In this paper, the operating thermal characterictics of liquid-ice was expeimentally investigated in an adiabatic and a non-adiabatic direct contact liquid-ice heat exchanger. Experiments were carried out varing inlet temperature, Ice Packing Factor, and the flow rate of heat transfer fluid.<br/> The higher inlet temperature and the more much inlet flow rate, thermal stratification in liquid-ice heat exchanger was established faster.<br/> In the case of adiabatic ice storage tank, temperature distribution was a little higher at all conditions than that of non-adiabatic one.<br/> The ratio of latent energy to total discharge energy (E_λ/E_tot) was about 80%, and the discharge of latent heat energy was appeared rapidly as inlet temperature and flow rate were higher.<br/>