An MO Studies on Reaction Mechanism and Reactivity of β-Chloro Difluoro Ethyl Methyl Sulfides, Sulfoxides and Sulfones

崔燦有,金宜洛,白禹鉉 東國大學校 1976 論文集 Vol.15 No.-

반경험적 분자궤도 함수론인 확장 HU¨ckl 법을 β-Chloro difluoro ethyl methyl sulfides, sulfoxides, sulfones에 적용하여 반응기구와 상대적인 반응속도를 설명하고 n-propyl chloride와 비교 하였다. 계산결과는 실험값과 반응성지수가 잘 일치함을 보였다. A semiempirical molecular orbital theory which is known as extended Hu¨ckel theory is applied to explain the relative reactivity and the reaction mechanism of β-Chloro difluoro ethyl methyl sulfides, sulfoxides, sufones and compared with n-propyl chloride. It has been shown that the calculated MO theoretical reactivity indices are consistent with the experimental order of the reactivity and reaction mechanism.

Study on Benzene Synthesis for the use of Radiocabon and the Mechanism

崔燦有,白禹鉉 東國大學校 1977 論文集 Vol.16 No.-

최근 탄소동위원소 연대측정에 있어 가장 적합한 시료 Benzene활용에 대한 이론적 근거를 추구하고 사용된 시료 Benzene의 효율적 합성에 기여할 수 있는 촉매론적 반응기구에 대하여 고찰하였다. 가장 유용한 촉매는 Vanadium-Alumina임이 실험적으로 밝혀졌고 이것은 이론과 잘 부합되었다. 합성된 Benzene을 분석한 결과 ^14C의 존재비와 관계가 깊은 ^13C/^12C의 질량비가 일정하였다. This study is to pursure in a theoritical basis for the untilization of benzene sample which may be suitable for measuring the age dating of radiocarbon. In this resea rch, an attempt was made to review the catalyst mechanism which could contribute to the effective synthesis of benzene sample. The most suitable catalyst has proved to be vanadium-Alumina through laborotory experimention which coincided with theoretical background. The mass spectrometric analysis in the synthesized benzene has resulted in an invariable mass radio as ^13C/^12C which connets the ratio of ^14C existence.

An Mo-Theoretical Study of a Series of Chlorionitroso Compounds

崔燦有,金宜洛,白禹鉉 東國大學校 1974 論文集 Vol.13 No.-

염화 Nitroso 화합물들의 S_N2형 반응기구와 반응성을 분자궤도 함수론적 반응성지수로서 연구한 결과 Frontier 전자밀도가 친핵성 치환의 반응성을 설명하는데 가장 적절하며 이 이론을 뒷받침하는 실험값과 잘 일치함을 조사 연구하였다. The relative ease of the occurrence of S_N w and reactivity for the chloronitroso compounds are discussed in connection with the MO-Theoretical reactivity indices. the results show that Frontier electron density can be useful in predicting nucleophilic reactivities. The theoretical conclusion derived are in agreements withe the expermental results.

A Study on the Oxidation of Cobalt Film

崔燦有 東國大學校 1975 論文集 Vol.14 No.-

The kinetics of the oxidation of Cobalt films have been studied using quartz microbalance from 600℃ to 900℃ under various oxygen pressures. The oxidations followed the parabolic rate law in all caces and the parabolic rate constant varied apporximately from 1.64×10^-12 to 1.11×10^-11 (g/cm^2)^2 sec^-1 The activation energies calculated from the plots of log K_p vs. 1/T varied between 0.08 eV and 0.3 eV in the above conditions. The 1/n values obtained from the plots of log K_p vs log Po_2 (or log K_p=1/n log Po_2) are about 1/5 to 1/3.7. The mechanism for the oxidation of the Cobalt film is discussed in accordance with other mechanisms such as nonstoichiometric mechanism, diffusion mechanism, and conduction mechanism, etc.

Theoretical Studies of Resonance Raman Spectrum of Prophyrin

Choi,Chan You 동국대학교 자연과학연구소 1981 자연과학연구 논문집 Vol.1 No.-

Resonance Raman sepctra 연구는 여러가지 protein에 대하여 시도되었고 그 연구방법도 생리학상 적당농도에서의 구조상의 문제를 들고 나오고 있다. Picket fence prophyrin의 resonance Raman 연구는 몇가지 반응을 수반한다. Absorption spectra line이 분명하고 hemoprotein에 결합한 O₂분자에 따라 분광의 변화가 생긴다. Resonance Raman spectra have been recently reported for several heme proteins and the techique appears to offer a structural probe at physiologically relevant concentration. In the heme-proteins, the chromophore is the iron complex of protoporphyrin IX(heme), and in the reported Raman spectra, heme chromophore vibrations were assumed to predominate. There are reports of direct observation of metal-ligand vibrations ; oxyhemon lobin exhibits a line at 567cm? which shifts to 540cm in ?O₂-H?. The Resonance Raman study of picket fence prophyrin is pursed here for several reasons; its visible absorption spectra line; as model compound of oxygen binding hemoproteins, it was desirable to investigate spectra changes associated with the binding of the molecular oxygen.

Theoretial Studies of Resonance Raman Spectrum of Porphyrin

Choi, Chan-You,Choi, Joong-Gill 동국대학교 1987 論文集 Vol.26 No.-

Resonance Raman 분광법은 hemoprotein에서 보결분자단의 구조관측을 위한 높은 감도와 선택성을 지닌 테크닉이다. 이 분광법으로 얻은 실험결과는 heme의 구조와 metalloporphyrin에서의 여기전자 상태에 대한 새로운 정보를 제공해 준다. "Picket Fence Porphyrin"은 산소분자가 결합되어 있는 hemoprtein에 있어서 대단히 중요한 모델 화합물로 알려져 있다. 본 논문에서는 ring dye laser의 범위안에서 resonace Raman 분광법을 이용하여 이 화합물에 있어서 산소 분자결합에 관계되는 스텍트럼의 변화에 대하여 연구하였다. 이론에서 기대했던 바와 같이 대부분의 Raman modes에서의 여기상태 모양은 O-O(α)Q band에서 최대가 됨이 밝혀졌다. 또한 편극된(polarized) 것과 변칙적으로 편극된 진동들의 편극소거비(depolarization ratio)는 symmetry의 변형으로써 설명될 수 있는 dispersion을 나타내었다. 그러나 산소분자의 결합에 있어서 Fe-O_2 의 stretching vibration은 확인되지 않았으며 산화상태나 스핀상태를 나타내는 어떠한 주파수의 이동도 관찰되지 않았다. 일반적으로 산화상태에서 산화과정의 변화를 직접 예측할 수는 없는 반면, 스핀상태는 높은 스핀에서 낮은 스핀으로 변화하는 것을 기대할 수 있다. 이러한 스핀상태 marker는 전혀 예측하지 못했던 결과이나 만일 짧은 파장을 사용하여 β-band에 더욱 근접한 exciting광선을 이용하면 스핀상태 marker 주파수의 변화는 관찰되리라 예상된다.

Theoretical Studies of Resonance Raman Spectrum of Porphyrin

Choi, Chan You 동국대학교 재료과학연구소 1981 材料科學硏究所 論文集 Vol.1 No.-

Resonance Raman spectra 연구는 여러 가지 protein에 대하여 시도되었고 그 연구방법도 생리학상 적당농도에서의 구조상의 문제를 들고 나오고 있다. Picket fence prophyrin의 resonance Raman 연구는 몇가지 반응을 수반한다. Absorption spectra line이 분명하고 hemoprotein에 결합한 O_2분자에 따라 분광의 변화가 생긴다. Resonance Raman spectra have been recently reported for several heme proteins and the technique appears to offer a structural probe at physiologically relevant concentration. In the heme-proteins, the chromophore is the iron complex of protoporphyrin Ⅸ (heme), and in the reported Raman spectra, heme chromophore vibrations were assumed to predominate. There are reports of direct observation of metal-ligand vibrations; oxyhemoglobin exhibits a line at 567㎝^-1 which shifts to 540㎝^-1 in ^18O_2-H_b. The Resonance Raman study of picket fence prophyrin is pursued here for several reasons; its visible absorption spectra line; as model compound of oxygen binding hemoproteins, it was desirable to investigate spectra changes associated with the binding of the molecular oxygen.

Ni-doped and Reduced Ni-doped SrTiO_3 단결정의 전기전도도

김규홍,최재시,최찬유 연세대학교 자연과학연구소 1981 學術論文集 Vol.7 No.-

SrTiO_3: Ni와 "CO-reduced" SrTiO_3: Ni 단결정의 전기전도도를 700~1200℃ 및 10^-7~10^-1 atm 산소분압하에서 측정하였다. Log σ vs. 1/T의 도시에서 SrTiO_3: Ni dhk "CO-reduced SrTiO_3: Ni단결정에 대하여 σ∝ Po_2^-1/4와 σ∝ Po_2^-1/6을 각각 얻었으며 이론적으로 해석한 전기전도도의 산소분압의존성으로 부터 결함구조를 밝혀 전기전도도 메카니즘을 규명할 수 있었다. 전기전도도의 온도의존성으로부터 "CO-reduced" SrTiO_3: Ni의 polaron conduction이 제안되었다. The electrical conductivities of Ni-doped and "CO-reduced" Ni-doped SrTiO_3 single crystals were measured at temperatures from 700 to 1200℃ and oxygen partial pressures of 10^-7 to 10^-1 atm. Plots of log σ vs. 1/T at constant oxygen partial pressures were found to be linear, and the activation energies appeared to be 0.92 and 0.5 eV for Ni-doped SrTiO_3 and "CO-reduced" Ni-doped SrTiO_3 single crystals, respectively. The log σ vs. Po_2 at constant temperatures were found to be linear with an approximate slope of -1/4 for SrTiO_3: Ni and of -1/6 for "CO-reduced" SrTiO_3: Ni single crystals. The electrical conductivity dependences on Po_2 indicate that triply ionized titanium interstitial and an oxygen vacancy model are applicable to Ni-doped and "CO-reduced" Ni-doped SrTiO_3 single crystals. The polaron conduction was suggested on the "CO-reduced" Ni-doped SrTiO_3 from the temperature dependence of conductivity.

산화 란타늄의 전기 전도성에 관한 연구

崔在時,金奎弘,최찬유 연세대학교 자연과학연구소 1980 學術論文集 Vol.5 No.-

600-1050℃와 1×10 exp (-6)-1×10 exp (2)torr에서 고순도의 La_2O_3의 전기전도도가 연구되었다. 결함구조 및 반도체형의 연구가 온도 및 산소압의 함수로서 이루어 졌으며 위의 온도 및 산소압력의 영역에서 La_2O_3의 전도도 값은 1×10 exp (-9)-1×10 exp (-3)(ohm-cm)^-1로 나타났다. 전기전도도의 산소 압력의 존성은 700℃에서 5.7, 1,000℃에서 5.3이며 700℃이하의 낮은 온도 영역에서는 9~14의 값을 나타내었다. 온도 증가에 따른 n값의 증가는 α-La_2O_3의 전기전도가 단순한 전도 메카니즘을 나타내지 않는다는 사실을 보여준다. 낮은 산소 압력에서 전기운반체는 금속공위가 아니라 산소이온이다. 또한 낮은 온도 영역에서 전기전도는 이온성을 띄며 높은 온도영역에서는 전자전도성을 나타낸다. The electrical conductivity of highly pure polycrystalline sample of La_2O_3 have been measured at temperatures from 600℃ to 1,050℃ and oxygen pressure range of 1×10 exp (-6)torr to 1×10 exp (2) torr. The defect structure and semiconductor type are investigated by measuring the temperature and oxygen pressure dependences of electrical conductivity. Sintered La_2O_3 exhibits the electrical conductivities in the range of 1×10 exp (-9) to 1×10 exp (-3) ohm^-1cm^-1 under the above oxygen pressures. The oxygen pressure dependences on electrical conductivity (σ×Po_2^1/n) are characterized by 5.3 at 1,000℃ and 5.7 at 700℃ and more higher values of 8-14 below 700℃. The increase in n value with decreasing temperature indicates that a simple conduction mechanism exists in this material. The conduction carriers are not metal vacancy but oxygen ion at lower pressures. The conduction data indicate a significant ionic conduction at lower temperatures and electronic conduction at higher temperatures.

산화카드뮴-산화란탄계 촉매상에서 일산화탄소의 산화반응 메카니즘

이성한,김규홍,최찬유,최재시 연세대학교 자연과학연구소 1982 學術論文集 Vol.9 No.-

외성영역을 나타내는 4mol% Cd-doped La_2O_3를 촉매로하여 CO의 산화반응을 300∼450℃ 온도영역에서 여러 산소 및 일산화탄소의 부분압으로 산화반응 속도를 측정하였다. 또한 각 기체의 여러압력하에서 전기전도도를 시간에 대한 함수로서 측정하였다. CO 산화반응에서의 활성화 에너지는 11.3㎉/mol로 얻어졌다. 반응속도는 전반응에 대해 1.5차 CO에 대해서 1차 O_2에 대해서 0.5차의 부분차수를 얻었다. 반응속도 데이타와 전기전도도 데이타로부터 반응메카니즘을 제안하였으며, 전기전도도 측정결과로부터 CO의 흡착과정이 산화반응의 율속과정임을 알 수 있었다. O_2의 가능한 흡착자라는 Cd dope로 인해 생성된 산소공위였으며 CO는 격자산소에 흡착하였다. 두 반응물질의 흡착은 모두 이온상태가 됨을 전기전도도 측정결과로부터 알았다. The oxidation of carbon monoxide with gaseous oxygen on a powdered Cd-doped La_2O_3 catalyst has been studied at 300∼450℃ in static reactor and investigated the semiconductivity of Cd-doped La_2O_3 under various pressure of CO and O_2. The kinetics has been determined to be first order in carbon monoxide, one-half order in oxygen. Over the temperature range 300∼450℃, the activation energy is 11.3㎉/mol. CO and O_2 appear to be adsorbed essentially in an ionic species. CO adsorbs on lattice oxygen of Cd-doped La_2O_3, while O_2 appears to be adsorbed on oxygen vacancy formed by Cd-doping. The conductivity data show that the adsorption of CO is the rate-determining step. From the agreement between the kinetic data and conductivity measurements, the oxidation mechanism of CO and ghe defect structure of the Cd-doped La_2O_3 are suggested.