만노파이라노실화 반응의 입체화학에 대한 만노실 주개의 O-4와 O-6 전자 당김기 효과

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

Study of the stereoselective β-mannosylation of glycosyl donor employing O-4-electrowithdrawing groups. It was synthesized glycosyl imidate donors that O-4 nonpartaticpating electrowithdrawing groups as BnO2S, o-CF3PhO2S and O-4 participation electrowithdrawing groups as p-NO2Bz, Bz. Glycosyl donor of protected O-4-electrowithdrawing groups(BnO2S, o-CF3PhO2S, Bz) was treated with TMSOTf at - 78 oC, generation of -mannosyl triflate was observed and highly β-steteoselective to provideβ-mannopyranosides predominantly in high yield. Glycosylations of various glycosyl acceptors with non-Participating electrowithdrawing groups (BnO2S, o-CF3PhO2S) and participating electrowithdrawing groups (p-NO2Bz, Bz) glycosyl donors were afforded corresponding disaccharides in stereoselectiveβ-mannosyl bond.And It was synthesized glycosyl imidate donor that O-6-nonpartaticpating electrowithdrawing group as BnO2S. Glycosylations of various glycosyl acceptors with O-6 nonparticipating electrowithdrawing proected glycosyl donor afforded corresponding disaccharides in stereoselectiveβ-mannosyl bond more than O-4 nonparticipating electrowithdrawing proected glycosyl donors. Glycosyl donor of protected O-6-electrowithdrawing group (BnO2S) was treated with TMSOTf at - 78 oC, generation of -mannosyl triflate was observed and highly β-steteoselective to provideβ-mannopyranosides predominantly in high yield.

국문 초록 (Abstract)

글리코실 주개의 O-4 위치에 전자 당김 보호기를 도입하여 전자 당김 효과에 의한 입체 선택적인 β-만노실화 반응을 연구하였다. 글리코실 주개의 O-4위치에 인접기 효과가 없는 전자 당김 보호기(BnO2S, o-CF3PhO2S)및 인접기 효과를 갖고 있는 전자 당김 보호기(p-NO2Bz, Bz)를 도입한 글리코실 imidate 주개들을 합성하였다. O-4위치에 전자 당김기(BnO2S, o-CF3PhO2S, Bz)를 갖는 글리코실 imidate주개를 활성화시키는 반응촉진제인 TMSOTf (trifluoromethanesulfonicanhydride)을 넣었을때, - 78 oC에서 중간체인 mannosyl -triflate을 형성했으며, β-만노실 결합을 갖는 이당류를 높은 입체선택성과 수율로 얻을 수 있었다. 인접기 효과가 없는 강력한 전자 당김 보호기(BnO2S, o-CF3PhO2S)와 인접기 효과가 있는 전자 당김 보호기(p-NO2Bz, Bz)를 갖는 글리코실 주개 모두 다양한 글리코실 받개와 반응을 통해 β-만노실 결합을 갖는 이당류를 합성할 수 있었으며, 전자 당김 효과가 큰 것일수록 입체 선택적인 β-만노실화 반응을 보여주었다.또한, O-6위치에 인접기 효과가 없는 강력한 전자 당김 보호기인 BnO2S로 보호된 글리코실 imidate주개를 합성하였다. - 78 oC에서 반응촉진제인 TMSOTf넣었을 때, 중간체인 mannosyl -triflate을 형성했으며, 다양한 글리코실 받개들과 반응을 통해 β-만노실 결합을 갖는 이당류를 높은 입체선택성과 수율로 얻을 수 있었다.