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퍼망간네이트-옥살산의 Redox System에 의해 개시된 메틸 메타크릴레이트의 수용성 중합
李鍾光,鄭板石 慶尙大學校 기초과학연구소 1985 基礎科學硏究所報 Vol.1 No.-
MnO_4^--(COOH)_2 redox system에 의해 개시된 methyl methacrylate의 중합을 질소 분위기에서 35±0.2℃의 aqueous media내에서 연구하였다. 중합속도는 낮은 활성제 농도(2.0×10^-3-7.5×10^-3M)에는 무관하지만 그 이상의 높은 농도에서는 속도가 감소함을 알 수 있었다. 중합의 개시속도는 낮은 촉매농도(0.5×10^-5-2.0×10^-5M)에서는 반응차수가 1차이었으며 높은 촉매 농도(4.0×10^-5-3.2×10^-4M)에서는 대략 0.5차 임을 알았다. 또한 개시속도는 낮은 단량체 농도(2.0×10^-2-10.4×10^-2M)에서는 비례하여 증가하나 10.4×10^-2M농도 이상에서는 오히려 감소하였다. 온도가 30∼45℃ 범위 내에서는 온도가 상승함에 따라 개시속도는 증가하지만 최대 중합율은 감소하였고, 25∼45℃의 온도 범위에서 총괄 활성화 에너지는 8.2Kcal/mole임을 알았다. 유기용매인 알콜과 Salts의 첨가는 중합속도를 감소시켰으나 MnSO_4는 개시속도를 증가시키는 반면에 EDTA는 최대 중합율을 상당히 증가시켰다. 그리고 FeCl_3·6H_2O와 CuCi_2·2H_2O는 중합 억제력이 아주 크다는 것을 알 수 있었다. The polymerization of methyl methacrylate initiated by permanganate-oxalic acid redox pair has been studied in aqueous media at 35±0.2℃ in nitrogen atmosphere. The rate of polymerization is independent of activator concentration (2.0×10^-3 to 7.5×10^-3M), but the further increase of the concentration decrease the rate. The initial rate of polymerization has been found to be proportional to nearly the first power of low catalyst concentration (0.5×10^-5 to 2.0×10^-5M) and 0.55 power of high catalyst concentration (4.0×10^-5 to 3.2×10^-4M). The initial rate increases linearly at low monomer concentration (2.0×10^-2 to 10.4×10^-2M) but decreases at higher monomer concentration (above 10.4×10^-2M). The initial rate increases as the temprature increases from 30℃ to 45℃, while the maximum conversion decreases. The overall energy of activation has been found to be about 8.2 Kcal/mole within the temperature range 25-45℃. Organic solvent (alcohols) and salt (KCI) decrease the rate of polymerization but MnSO_5 increases the initial rate and complexing agent EDTA increases the maximum conversion to a considerable extent. FeCl_3·6H_2O and CuCi_2·2H_2O have been found to be polymerization retarders.
2-Benzamidoacrylic Acid의 자유라디칼 중합에 관한 연구
이종광,정판석 慶尙大學校 기초과학연구소 1987 基礎科學硏究所報 Vol.3 No.-
The free-radical polymerization of 2-benzamidoacrylic acid and the thermal properties of poly(2-benzamidoacrylic acid) were investigated. Polymerization of 2-benzamidoacrylic acid initiated by AIBN has been studied in DMF at 60±0.1℃in nitrogen atmosphere. The initial rate of polymerization was found to be proportional to 0.52 power of AIBN concentration(5.0×10^-3 to 4.0×10^-2M) and 1.05 power of 2-benzamidoacrylic acid concentration(1.41×10^-1 to 1.13M). The overall activation energy for the polymerization was found to be 20.9 kcal/mol within the temperature range 50∼70℃. The DTA thermogram of poly(2-benzamidoacrylic acid) showed an endothermic peak for the first degradation at about 200℃ and an exothermic peak for the second degradation at about 368℃. The TGA thermogram for the first degradation showed that the weight loss was about 64% by decarboxylation at 350℃.