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Electrochemical Behavior of Oxovanadium (IV) Complex of Benzohydroxamic Acid
추희식,박덕수,심윤보,최성낙,Hi Sik Choo,Duk Soo Park,Yoon Bo Shim,Sung Nak Choi Korean Chemical Society 1989 대한화학회지 Vol.33 No.3
벤조히드로옥사믹산(Hben)과 이의 옥소바나듐(IV) 착화합물, $VO(Ben)_2$의 전기화학적 거동을 폴라로그래피와 순환 전압 전류법을 이용하여 조사하였다. Hben의 경우, 아세톤 용매중에서 얻은 폴라로그램은 Ag/AgCl 전극에 대해 -0.05V와 -1.78V에서 두개의 환원파를 나타내었다. 첫번째 환원파는 단일 라디칼 음이온의 생성에, 그리고 두번째 환원파는 이중 라디칼 음이온의 생성에 기인하는 것으로 해석되었다. $VO(Ben)_2$ 착물의 폴라로그램은 +0.55V에서 한개의 산화파를, 그리고 -0.15V와 -1.30V에서 각각 한개씩의 환원파를 나타내었다. +0.55V의 전극반응은 1전자 산화과정이었다$(VO(ben)_2 {\rightleftharpoons} VO(ben)^+ + e)$. -0.15V에 나타난 환원파는 준가역적인 역시 1전자 과정이었으며 $VO(Ben)_2^-$라디칼 형성에 의한 것으로 해석되었다. -1.30V에서 나타난 환원파는 비가역적이며 이 과정에서는 바나디움(III)이온을 생성하는 것으로 믿어진다. 산소 주게 원자를 갖는 Hben 리간드는 황이나 질소를 포함하는 다른 리간드들과 비교해 볼 때 중심금속인 바나듐의 +4가 산화상태의 안정성을 감소시키는 것으로 믿어진다. The redox properties of benzophydroxamic acid (Hben) and its oxovanadium complex, $VO(Ben)_2$ has been studied by the use of polarograpy and cyclic voltammetry. The radical anions of Hben seem to be generated in acetone. The wave at -0.05V vs. Ag/AgCl electrode might be attributed to the formation of radical anion and the wave at -1.78V vs. Ag/AgCl electrode might be attributed the formation of radical dianion. The $VO(Ben)_2$ exhibits one oxidation wave at + 0.55V and two reduction waves at -0.15V and -1.30V vs. Ag/AgCl electrode; the oxidation is reversible one electron process $(VO(ben)_2 {\rightleftharpoons} VO(ben)^+ + e)$. The reduction wave at -0.15V is quasireversible and is arised from the formation of radical anion,$VO(Ben)_2^-$. The second reduction wave at -1.30V is irreversible and this reduction process produces vanadium(III). This oxygen containing ligand of Hben seems to reduce the stability of + 4 oxidation state of vanadium while the sulfur or nitrogen donor of the ligands stabilize the + 4 oxidation state of vanadium when comparisons are made among several oxovanadium complexes.
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