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인산디에틸 이소프로페닐과 초산비닐 및 아크릴로니트릴의 혼성중합
진정일,심홍구,이수민,Jung-Il Jin,Hong-Ku Shim,Soo-Min Lee 대한화학회 1982 대한화학회지 Vol.26 No.6
자유 라디칼 개시제에 의한 인산디에틸이소프로페닐(DEIPA)과 초산비닐(VAc) 및 아크릴로니트릴(An)의 혼성중합 연구를 행하여 단위체 반응성비를 얻었다. 개시제로는 과산화벤조일을 사용하였으며 중합온도는 $60^{\cric}C$이었다. 단위체 반응성비는${\gamma}_1$(VAc) = 1.56, ${\gamma}_2$(DEIPA) = 0.44: ${\gamma}_1$(AN) = 15.2, ${\gamma}_2$(DEIPA) = 0.031이었다. 이 값으로부터 DEIPA의 Alfrey-Price 상수 Q=0.015, e=0.39 및 Q=0.014, e=0.34를 얻었으며${\alpha}$ 위치에 있는 메틸기가 반응성을 감소시킴을 알았다. 공중합체중 DEIPA의 함량이 증가함에 따라 공중합체의 고유점성도 및 수평균 분자량이 감소함도 알았다. Free radical-initiated copolymerization of diethyl isopropenyl phosphate (DEIPA) with vinyl acetate (VAc) and acrylonitrile (AN) was studied. The monomer reactivity ratios for the monomer pairs, determined at $60^{\cric}C$ using benzoyl peroxide as an initiator, are: ${\gamma}_1$(VAc) = 1.56, ${\gamma}_2$(DEIPA) = 0.44: ${\gamma}_1$(AN) = 15.2, ${\gamma}_2$(DEIPA) = 0.031. The values of the Alfrey-Price constants, Q and e, for DEIPA were calculated to be 0.015 and 0.39, respectively, from the VAc system, and 0.014 and 0.34, respectively, from AN/DEIPA pair. These results indicate that ${\alpha}$-methyl substituent of vinyl phosphate monomer decreases the general reactivity in free radical copolymerization. The intrinsic viscosity and number-average molecular weight of copolymers decreased as their content of DEIPA units increased, indicating a high degree of chain transfer caused by DEIPA, as previously learned in DEVPA system.
디에틸 ${\alpha}$-페닐비닐인산과 아크릴로니트릴 및 말레산무수물의 자유라디칼 혼성중합
진정일,심홍구,이수민,Jung-Il Jin,Hong-Ku Shim,Soo-Min Lee 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.4
자유라디칼 개시제에 의한 디에틸 ${\alpha}$-페닐비닐 인산(DEPVP)과 아크릴로니트릴(AN) 및 말레산 무수물(MAnh)의 혼성중합 연구를 행하였다. 개시제로는 과산화벤조일을 사용하였으며 중합온도는 $70^{\circ}C$이었다. 단위체 반응성비는$ r_1(AN) = 0.77, r_2(DEPVP) = 0.002 $이었으며, 이 값으로 부터 DEPVP의 Alfrey-Price 상수 Q=0.012, e=-1.35를 얻었다. 이와 대조적으로 DEPVP와 MAnh와의 자유라디칼 혼성중합은 과산화 벤조일을 개시제로 사용하여 $70^{\circ}C$에서 클로로포름 용액중에서 행한 결과 초기 단위체의 농도비에 무관하게 1 : 1 교대 혼성 중합체를 형성하였으며, 두 단위체의 몰비가 MAnh / DEPVP = 7 / 3일때 중합속도가 최대였다. 핵자기 공명 분광법으로 구한 DEPVP와 MAnh의 전하이동 착물의 평형상수는 $21^{\circ}C$ 클로로포름 용액에서 0.085 l/mol이었다. 혼성 중합체중 DEPVP의 함량이 증가함에 따라 AN/DEPVP 쌍에서는 환산점성도가 감소함을 보였고 MAnh/DEPVP쌍에서는 변화가 별로 없었다 Free radical-initiated copolymerizations of diethyl ${\alpha}$-phenylvinyl phospbate (DEPVP) with acrylonitrile (AN) and maleic anhydride (MAnh) were studied. The monomer reactivity ratios for AN/DEPVP pair, determined at $70^{\circ}C$ in bulk using benzoyl peroxide as an initiator, were;$ r_1(AN) = 0.77, r_2(DEPVP) = 0.002$. The values of the Alfrey-Price constants, Q and e, for DEPVP were calculated to be 0.012 and -1.35, respectively. Free radical-initiated copolymerization of MAnh/DEPVP pair in chloroform at $70^{\circ}C$ produced 1 : 1 alternating copolymers regardless monomer feed composition with the highest copolymerization rate at the molar ratio of MAnh : DEPVP = 7 : 3. The equilibrium constant of a charge-transfer complex between DEPVP and MAnh in deutrated chloroform, determinated at room temperature by transformed Benesi-Hildebrand NMR method, was 0.085 l/mol. The reduced viscosity of copolymers of AN/DEPVP pair decreased as the content of DEPVP units increased, while that of MAnh/DEPVP pair remained more or less constant.