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붕소 착물 음이온의 이온쌍 추출 (제2보). $F^-$와 $HF_2^-$-이온의 영향
송형수,김해동,김강진,Hyung-Soo Song,Hai-Dong Kim,Kim Kang-Jin 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.6
HF용액 또는 ${KHF}_2$용액에서 methylene blue의 양이온과 ${BF}_4^-$음이온이 이루는 착물을 1,2-dichloroethane으로 용매추출할 때, 용액 중에 존재하는 $F^-$와 ${HF}_2^-$음이온이 미치는 영향을 분광광도법으로 조사하였다.$F^-$ 이온은 $10^{-2}$의 비교적 진한 농도로 존재하더라도 methylene blue와 이온쌍을 이루지 않으므로 직접적인 영향을 주지 않았다. 그러나 ${HF}_2^-$이온은 ${BF}_4^-$이온과 경쟁적으로 methylene blue와 이온쌍을 이루어 BF4-이온과 함께 추출되는 것으로 보이고 25$^{\circ}C$ 에서 methylene blue-${HF}_2$ 이온쌍의 1,2-dichloroethane용매에 대한 추출상수, $K_{ext}$=8.5를 얻었다. The effects of existing anions in hydrofluoric acid solutions, $F^-$ and $HF_2$on the extraction of methylene blue-$BF_4^-$ ion-pair into 1,2-dichloroethane have been investigated by spectrophotometry. The absorbance of the extracted ion-pair is found to be independent of $F^-$ion up to $10^{-2}$ molar concentration, which implies that $F^-$ion dose not directly interfere with the extraction. However, $HF_2^-$ ion competes with $BF_4^-$ion for methylene blue and the extraction constant for methylene blue-H$F_2$ion-pair is calculated to be 8.5 at $25^{\circ}C$.
Methylene Blue-Tetraphenylborate 이온쌍의 흡수스펙트럼
송형수,박용준,김강진,Hyung-Soo Song,Young Joon Park,Kang-Jin Kim 대한화학회 1984 대한화학회지 Vol.28 No.6
Methylene blue(MB$^+$)와 tetraphenylborate(TPB$^-$)이 공존하는 묽은 수용액에서 MB+만의 흡수스펙트럼보다는 장파장 쪽에서 스펙트럼의 변화를 관찰하고, 이를 나타내는 화학종에 관한 연구를 흡수분광법으로 수행하였다. 소수성이 큰 이들 두 이온의 물의 구조를 덜 깨뜨리려는 힘에 의하여 이온쌍으로 되고 더 나아가 전자밀도가 높은 TPB$^-$로 부터 전자가 옮겨진 전하이동 착물이 그것일수도 있다. 그러나 MB$^+$만의 최대 흡수 파수를 기준으로 1,000cm$^{-1}$ 만큼 높고 낮은 두 흡수띠를 보였으므로 중이온쌍, (MB-TPB)$_2$가 새로운 흡수를 보이는 주된 화학종으로 생각되었다. A new absorption spectrum observed from dilute aqueous solutions of methylene blue$(MB^+)$ and tetraphenylborate(TPB$^-$) ions was investigated by spectrophotometry. The species responsible for the spectrum can be a charge-transfer complex formed between the two, univalent, and poorly hydrated ions in order to minimize the disturbance to the water structure. However, as the absorption band of MB$^+$ is split into two bands with exciton splitting of about 2,000 cm$^{-1}$, the formation of double ion-pair, (MB-TPB)$_2$ appears to be more favorable than the charge transfer complex.