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Intermediate in the Reaction of Dicarba-closo-dodecaborane with Carbenes
Sung,Dae-Dong,Maitland-Jones Jr. 東亞大學校 大學院 1984 大學院論文集 Vol.8 No.2
Dicarba-closo-dodecaborane에 플루오르화 카르벤, 이 염화카르벤, 페닐카르벤 및 메틸렌을 광화학적으로 반응시켰더니 각각의 카르벤에 대하여 4가지의 카르벤 부가화합물이 얻어졌다. 유사 일차반응속도상수를 구하기 위하여 I. R. monitor 및 GC/MS로 반응생성물을 추적하였다. 이때 구해진 반응속도상수의 크기는 k[ : CF₂] >k[ : CCI₂] >k[ : CHΦ] >k[ :CH₂] 순이었다. dicarba - closo - dodecaborane은 방향족화합물과 같은 안정된 구조로 인해 1, 2 - 위치에에 친전자체가 우선적으로 반응함이 알려져 있지만 실험결과는 4, 5, 7, 11 - 위치에 우선적으로 치환됨을 알 수 있었다. 이 플루오르화 카르벤 및 이염화 카르벤은 dicarba - closo - dode - caborane에 singlet로 페닐카르벤 및 메틸렌은 triplet로 반응함를 알 수 있었다. 본 연구에서는 바닥상태에서 카르벤의 전자스핀과 dicarba - closo - dodecaborane의 전자밀도에 따른 치환 위치가 중요함을 알았다.