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- 저자 : 정덕상(Chung Duk Sang) (검색결과 5 건)
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Synthesis and Characterization of Pr(Ⅲ)-,Sm(Ⅲ)-,Gd(Ⅲ)-,Dy(Ⅲ)-[18]HAM Complexes
정덕상,박신복,한충훈,변종철 濟州大學校 基礎科學硏究所 1998 基礎科學硏究 Vol.11 No.1
Lanthanide(III) and mercury(II) complexes of the 18-membered hexaaza Schiff base macrocycle 2,11,17,26,31,32-hexaazapentacyclo[26,2.1.1??,O??,O??] dotriaconta-1(31), 2,4,6,8,10,12,14,16(32) ,17,19,21,23,25,27,29-hexadecane([18]HAM) ahve been synthesized by the metal template condensationof phthalic dicarboxaldehyde and 2,6-diaminopyridine. Discrete mononuclear complexes [Pr([18]HAM)(NO₃)(OH)]NO₃·2H₂O,[Sm([18]HAM)(NO₃)(H₂O)(OH)]NO₃·2H₂O, [Gd([18]HAM)(NO₃)(H₂O)(OH)]NO₃·3H₂O, [Dy([18])HAM)(NO₃)₂(H₂O)₂]NO₃·2H₂O, and [Hg([18])HAM)(H₂O)₂(ClO₄)]ClO₄· ?H₂O, have been synthesized by using the respective hydrated lanthanide(Ⅲ) nitrate and mercury(Ⅱ) perchlorate as the template. The lanthanide(Ⅲ)-marcrocyclic complexes (lanthanide(Ⅲ)-[18]HAM) was decomposed by c-HClO? forming [18] HAM and liberating the lanthanide(Ⅲ) ion. Co(Ⅱ)- Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-complexes of acyclic, potentially tridentate compartmental Schiff bases ([9]acy) complexes containing d-metal ion Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), and Cu(Ⅱ) ion have been prepared by using metal template condensation of phthalic dicarboxaldehytde and 2,6-diaminopyridine. The complexes and macrocycle were characterized by elemental analysis, fast atom bombardment mass spectrometry, infrared spectroscopy, and molar conductivity. The template potential of the lanthanide(Ⅲ) cations of various sites in the assembly of [18]HAM is due to the flexibility of the macrocycle to adapt to the geometrical requirements of the metal ions and to the steric demands of the exocyclic ligands
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β-Fluoro-α-phenylpyrrole 유도체의 합성에 관한 연구
郭炅喆,吳賢哲,鄭悳商,李英行,白承和,金鍾洙,蔡奎允 濟州大學校 基礎科學硏究所 2001 基礎科學硏究 Vol.14 No.2
플루오르가 선택적으로 치환된 유기화합물은 모체 화합물 보다 향상된 생리활성을 지니는 경우가 많이 보고 된바 있다. 이는 할로젠족 원소인 플루오르의 큰 전기음성도 때문에 비교적 강한 탄소플루오르 결합 형성 및 증가된 리피드 용해도 때문이다. Pyrrole과 그의 유도체들은 폴리머, 의약품 그리고 염료 등에 광범위하게 사용되어 왔고 오래 전부터 잘 알려진 화합물이다. 최근 자연계에서 산출되거나 합성 가능한 플루오르가 선택적으로 치환된 fluoropyrrole 유도체들은 진통제, 소염제 및 살균제 등으로 다양하게 이용될 수 있음이 알려져 있기 때문에 fluoropyrrole 유도체의 합성에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 일반적으로 플루오르는 반응성이 매우 커서 유기화합물에 대한 선택적인 플루오르기의 도입이 극히 제한적이다.
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(Ln([20]DOTA)(NO₃)(H₂O)]²+(Ln=Pr³+, Sm³+, Gd³+, Dy³+) 착이온과 두자리 보조리간드(주게원자 ; N 혹은 O) 간의 화학평형
韓忠勳,李南昊,鄭德商,卞種轍,李又煥 濟州大學校 基礎科學硏究所 1999 基礎科學硏究 Vol.12 No.1
2-hydroxy-3-hydroxymethyl-5-methylbenzaldehyde(HHMMB)와 ethylenediamine 혹은 1, 3- diaminopropane의 축합반응에 의해 6-배위 칸막이 리간드 H₄L[A]와 H₄L[B]를 각각 얻은 후에 거대비고리 리간드 착물, Cu(H₂L[A])·H₂O, Cu(H₂L[B])·H₂O, CuFe(L[A])(NO₃)·4H₂O, CuFe(L[B])(NO₃)·4H₂O, [CuGd(H₂L[A])(NO₃)₂](NO₃)·2CH₃OH, [CuGd(H₂L[B])(NO₃)₂](NO₃)·2CH₃OH를 합성하였다. 2, 6-diformyl-p-cresol(DFPC)로부터 합성한 Ln-거대고리([20]DOTA)착물, [Ln([20]DOTA)(NO₃)(H₂O)](NO₃)·χH₂O{Ln(Ⅲ)=Pr, Sm, Gd, Dy}를 methanol용매에 2일 정도 정치함으로써 [Ln([20]DOTA)(NO₃)(CH₃OH]²+ 을 얻을 수 있다. 이 lanthanide[20]DOTA착물에서 배위된 CH₃OH이 주게원자가 N 혹은 O인 두자리 보조리간드, La(=0-phenylenediamine, 1, 10-phenanthroline, ethylenediamine, oxalic acid, malonic acid, acethylaceton)에 의해 치환될 때 평형상수(K)를 25℃ μ=0.1M NaClO₄에서 분광학적 방법으로 결정하였다. 보조리간드의 pKa는 o-phenylenediamine <1, 10-phenanthroline < ethylenediamine, oaxlic acid < malonic acid < acethylacetone이며, 이때 평형상수, K는 ethylenediamine < 1, 10-phenanthroline < o-phenylenediamine, acethylacetone < malonic acid < oxalic acid 경향으로 변하였다. Macroacyclic transition metal complexes such as Cu(H₂L[A])·H₂O, Cu(H₂L[B])·H₂O, CuFe(L[A])(NO₃)·4H₂O, CuFe(L[B])(NO₃)·4H₂O,[CuGd(H₂L[A])(NO₃)₂](NO₃)·2CH₃OH,[CuGd(H₂L[B])(NO₃)₂](NO₃)·2CH₃OH were prepared from the correponding hexadentate compartmental ligands, H₄L[A] and H₄L[B], which were obtained by the condensation of 2-hydroxy-3-hydroxymethyl-5-methylbenzaldehyde (HHMMB) and ethylenediamine or 1, 3-diaminopropane. Ln-macrocyclic([20]DOTA) complex, [Ln([20]DOTA)(NO₃)(H₂O)] (NO₃)₂·χH₂O{Ln(Ⅲ)=Pr, Sm, Gd, Dy}, which had been synthesized from 2, 6-diformyl-p-cresol(DFPC), was placed in methanol for 2 days, and (Ln([20]DOTA)(NO₃)(CH₃OH)]²+ was formed. The equilibrium constants (K) for the substitution of coordinated CH₃OH in the Ln-[20]DOTA complexes by various bidentate auxiliary ligands, La(=0-phenylenediamine, 1,10-phenanthroline, ethylenediamine, oxalic acid, malonic acid, acethylacetone) were determined by spectroscopic method at 25℃ and 0.1M NaClO₄. The pKa of auxiliary ligands is in the order of o-phenylenediamine < 1, 10-phenanthroline < ethylenediamine, oaxlic acid < malonic acid < acethylacetone, however the equilibrium constant(K) has shown the trend of ethylenediamine < 1, 10-phenanthroline < ethylenediamine oxalic and < malonic acid < acethylacetone, however the equilibrium costant(K) has shown the trend of ethylenediamine < 1, 10-phenanthroline < o-phenlenediamine, acethylacetone < malonic acid < oxalic acid.
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