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      • SCOPUSKCI등재

        MoO<sub>3</sub> Morphology 변화가 수소 Spillover에 미치는 영향

        김진걸,Kim, Jin Gul 한국공업화학회 1999 공업화학 Vol.10 No.8

        sothemal reduction at $50^{\circ}C$ using $Pt/MoO_3$ or $Pt/MoO_3/SiO_2$ made by dry impregnation or physical mixture of $Pt^{\circ}$ and $MoO_3$ demonstrated that the $H_2$ uptake vis $H_2$ spillover from Pt into $MoO_3$ was enhanced as calcination temperature was increased. Surface area of exposed Pt crystallites measured by CO chemisorption was decreased with higher calcination temperature. In addition, TEM showed that $MoO_x$ overlayers were formed on Pt crystallites after calcination at $400^{\circ}C$. Consequentially, it was found that this increased active contact sites between Pt and $MoO_3$ due to surface morphological change was one of the dominant factors for this increased $H_2$uptake via $H_2$ spillover from Pt crystallites into $MoO_3$. 함침법에 의하여 제조된 $Pt/MoO_3$와 $Pt/MoO_3/SiO_2$ 및 $Pt^{\circ}$와 $MoO_3$를 기계적으로 혼합한 촉매를 사용한 $50^{\circ}C$ 등온 환원 실험에서 소성 온도가 증가할수록, $H_2$ spillover에 의하여 Pt로부터 $MoO_3$로 이동하여 저장되는 $H_2$가 증가하는 것을 측정하였다. 연속적으로 실행한 CO chemisorption에 의하여 $H_2$ spillover에 참가하는 $H_2$에 노출된 Pt 표면적이 감소하는 것을 알 수 있었다. 또한, TEM 결과로부터 $400^{\circ}C$에서 소성 후 Pt결정 표면에 $MoO_x$ overlayer가 형성되는 것을 관찰하였다. 그러므로, 표면 형상 변화에 따른 Pt과 $MoO_3$간의 활성접촉점 증가가 $H_2$ spillover에 의한 $MoO_3$로의 $H_2$ 이동을 증가시키는 원인 중의 하나인 것으로 판명된다.

      • KCI등재

        수소 spillover 속도론 -Ⅰ. Pt/MoO₃ 촉매의 표면 형상 변화

        김진걸(Kim Jin Gul),김성수(Kim Seong-Soo) 한국산학기술학회 2004 한국산학기술학회논문지 Vol.5 No.6

        소성 온도 증가 시 Pt/MoO₃로의 수소 흡착이 증가하였다. 선택적 CO 화학 흡착 법을 사용하여 소성 온도의 증가에 다른 백금 표면적의 감소를 측정하였다. 특성화 분석법에 의하여 Pt와 MoO₃간의 접촉 활성 점의 접촉이 개선됨을 측정하였다. 소성은 MoO₃로의 수소 공급을 증가시켰고, 수소 흡착 속도론을 조절하였다. H₂ uptake into PtlMoO₃was enhanced with an increased calcination temperature. Selective CO pulse chemisorption demonstrated that free Pt surface area was decreased as calcination temperature was increased. Characteristic techniques were dedicated to elucidate the closer contact at adlineation sites between Pt and MoO₃ substrates. Calcination resulted in supplying the hydrogen access into more MoO₃3 particles and controlling the kinetics of hydrogen uptake.

      • KCI등재

        NO<sub>x</sub>제거를 위한 금속 담지 ZSM-5 촉매 평가

        김진걸(Kim Jin Gul),유승준(Yoo, Seung-Joon),김성수(Kim Seong-Soo) 한국산학기술학회 2009 한국산학기술학회논문지 Vol.10 No.8

        상압, 200oC - 500oC 조건에서 연소후 배기가스중의 질소산화물 감소 연구가 금속 담지 ZSM-5 촉매에서 수행되었다. 제조된 촉매의 특성은 XRD, SEM, EDX, ICP, ITR 분석 장치를 사용하여 분석하였다. EDX와 ICP 결과 로부터 전이 금속이 촉매 표면에 분산된 것을 확인하였다. 금속 담지 ZSM-5 촉매중 Fe/ZSM-5가 최대 NOx 제거율을 보이는 온도 범위(380oC-400oC)는 ITR 결과의 최대 환원 속도를 나타내는 온도 400oC와 일치하므로, 환원 속도가 HC-SCR 반응 속도를 조절하는 것으로 판단된다. NO<sub>x</sub> reduction of stationary exhaust was performed at atmospheric condition and the temperature ranging from 200oC to 500oC over ZSM-5 supported metal catalyst. The characteristics of the prepared catalysts were investigated using the analytical techniques such as SEM, XRD, EDX, ICP and ITR. The results of EDX and ICP analysis demonstrated that the most part of transition metal existed on the exterior surface of support. Maximum de-NO<sub>x</sub> yield over Fe/ZSM-5 shown between 380oC and 400oC was presumed to be due to the maximum H<sub>2</sub> reduction rate at 400oC of ITR.

      • KCI등재

        NO<sub>x</sub>제거를 위한 Fe/ZSM-5와 Co-Pt/ZSM-5의 상승 효과

        김진걸(Kim Jin Gul),유승준(Yoo, Seung-Joon),김성수(Kim Seong-Soo) 한국산학기술학회 2009 한국산학기술학회논문지 Vol.10 No.9

        공간속도 30000 hr<sup>-1</sup>에서 Fe/ZSM-5 촉매의 SiO₂/AL<sub>2</sub>O₃ 몰비가 감소함에 따라 NOx 제거 수율은 증가하였다. Fe/ZSM-5는 반응 온도 350oC - 400oC 사이에서 최대 50%의 질소 산화물 제거 수율을 나타내지만 높은 CO 발생량 이 관찰된다. Fe/ZSM-5 촉매에서 생성되는 CO를 제거하기 위하여 Co-Pt/ZSM-5 촉매를 직렬로 연속하여 사용하였으 며, 공간속도 13000 hr<sup>-1</sup>, 반응 온도 250oC 조건에서 90% 이상의 질소 산화물과 CO 제거 수율을 나타내었다. In the condition of GHSV=30000 hr<sup>-1</sup> , NOx removal yield was higher as mole ratio of SiO₂/AL<sub>2</sub>O₃ for Fe/ZSM-5 was lower regardless of preparation method such as CVD (chemical vapor deposition) and dry impregnation. In addition to this, Fe/ZSM-5 catalyst showed about 50% NOx removal yield between 350 o C - 400 o C while CO formed significantly. To remove newly formed CO over Fe/ZSM-5, Co-Pt/ZSM-5 was used in conjunction with Fe/ZSM-5 in the series and this demonstrated over 90% removal yield of both NOx and CO at 250 o C and GHSV=13000 hr<sup>-1</sup>.

      • SCOPUSKCI등재
      • SCOPUSKCI등재

        N- Butene 으로부터 i - Butylene 합성을 위한 Pt / MoO3 / SiO2 촉매의 표면 구조 변화

        김진걸 ( Jin Gul Kim ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.5

        n-butene의 i-butene으로의 골격 이성질화 반응은 발열반응으로서 열역학적으로 저온(100℃∼150℃)에서 최고수율을 나타내며 반응 mechanism은 carbonium ion의 형성과 methyl기의 골격치환에 따른 2step으로 규정된다. 산처리되어 강산점을 가지는 zeolite, alumina와 비교하여, Pt/MoO₃/SiO₂ 촉에 사용시 110℃ 등온 환원반응 실험으로 설명되는 Proton의 증가된 표면 이동 속도는 골격 이성질화 반응시 carbonium ion의 형성을 빠르게 촉진시킬 수 있으며, 이에 따라 110℃에서 i-butene의 수율은 최대치로 나타나며 부산물은 생성되지 않는다 110℃에서의 등온 환원반응에서 Pt/MoO₃/SiO₂가 Pt/MoO₃/Al₂O₃보다 높은 proton spillover 속도를 보이지만 약 90분 경과한 MoO₃표면의 proton 포화상태에서는 i-butene의 반응수율이 같고, MoO₃가 없는 zeolite, Pt/SiO₂보다 높은 전환율을 보이므로 proton spillover에 의한 carbonium ion의 생성이 반응속도를 조절하는 것으로 나타난다. Pt/MoO₃/SiO₂에서 산점의 증가, Pt 및 MoO₃함량의 증감은 i-butene 수율에 영향을 미치지 않으며, 이는 proton spillover에 의한 Pt 표면위의 carbonium ion의 형성이 속도 결정 단계이기 때문인 것으로 사료된다. Skeletal isomerization reaction known as exothermic reaction shows possible maximum yield of i-butene from n-butene at 110℃ over Pt/MoO₃/SiO₂. Compared with conventional catalyst such as silica, zeolite, alumina etc., Pt/MoO₃/SiO₂demonstrates higher yield while by-products except 2-butene do not form. Faster H spillover rate over Pt/MoO₃/SiO₂is demonstrated via isothermal reduction experiment at 110℃ compared to the rate over Pt/MoO₃/A1₂O₃Overall isomerization rates are proportional to higher spillover rates from Pt onto MoO₃surface. The skeletal isomerization reaction is composed of two elementary steps. First, carbonium ion formation over Pt crystallites by H spillover. Second, carbenium ion formation over MoO₃followed by formation of i-butene. Moreover, it is suggested that H spillover step from Pt surface onto MoO₃is assumed to be the rate determining step and control the overall isomerization rate.

      • SCOPUSKCI등재

        1- butene 의 골격 이성질화 반응에 있어서의 Iso - butene 수율 제고를 위한 촉매 특성 개발

        김진걸 ( Jin Gul Kim ) 한국공업화학회 1997 공업화학 Vol.8 No.2

        Pt/MoO₃/SiO₂ 촉매계에서의 50℃ 등온 환원 실험에서 hydrogen spillover는 소성 온도가 증가함에 따라 더욱 빠른 속도로 진행된다. 이는 Pt 표면위에 형성되는 overlayer에 기인하는 것임을 TEM과 CO chemisorption 측정으로 알 수 있었다. l-butene의 iso-butene으로의 골격이성질화 반응 mechanism은 carbonium ion의 형성과 methyl기의 골격 치환의 2 step으로 알려져 있다. Pt/MoO₃/SiO₂ 촉매계에서 약 250℃에서 calcination하면 iso-butene 수율이 증가한다. 이는 PtCl_x precursor 내에 존재하는 chlorine의 감소에 의한 것과 overlayer 생성에 따라 Pt 표면으로부터 MoO₃/SiO₂로의 hydropen spillover의 증가에 의한 것으로 추측된다. The isothermal reduction on Pt/MoO₃/SiO₂ at 50℃ demonstrates that the rate of hydrogen spillover is increased as calciantion temperature increases. That is due to the overlayer formation over the surface of Pt crystallites, investigated by TEM and CO chemisorption. It is known that reaction mechanism of skeletal isomerization of 1-butene into iso-butene is composed of 2 step such as formation of carbonium ion and isomerization of methyl group. It is expected that the increase of i-butene yield after calcination at 250℃ is due to increased rate of hydrogen spillover coming from first, overlayer formation over Pt surface and second, chlorine lessoning from PtCl_x precursor.

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