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        실리카 하이브리드화된 프탈로시아닌 고분자막의 제조 및 광전도 특성

        김은경(Eun Kyoung Kim),이영준(Ying Jun Li),한덕상(Duck Sang Han),이상남(Sang Nam Lee),문명준(Myung Jun Moon) 한국화상학회 2000 한국화상학회지 Vol.6 No.1

        Thin films of phthalocyanine polymer were prepared by sol-gel process using a mixture of soluble poly(titanyloxo-phthalocyanine) alkyl ester, PTiOPc-CR (R=octyl or poly(ethylene glycol)monomethyl ether), and a sol solution repared by the hydrolysis of γ-glycidoxypropyl~trimethoxysilane and methyl trimethylsililane. The PTiOPr-CR/silica hybrid film coated on an ITO glass showed pencil hardness of 3H and photo current of 0.5^~12 μA/cm^2 upon excitation with a light above 560 nm under external potential of 0.6V(us Ag/AgCl). All solid type photoelectrochemical cell was fabricated by using PTiOPc-CR as charge generation materials and benzidine, oxadiazole or butadiene derivatives as a charge transport materials. The solid type cell showed photo current generation from 10 to 25 nA/cm^2, upon excitation with a visible light, when potential was applied from 7V to 10V. Photocurrent generation was dependent on the structure and composition in CGL and CTL. PTiOPc-CR substituted with poly(ethylene glycol)monomethyl ether group (PEGM) showed higher photocurrent than octyl derivatives, possibly due to the increased Polymer ordering and polar effects by the PEGM group.

      • KCI등재후보

        용액가공성 티타닐 프탈로시아닌 고분자의 합성

        김은경(Kim Eun Kyoung),한덕상(Han Duk Sang),김정수(Kim Jeong Soo),이영준(Li Ying Jun) 한국화상학회 1998 한국화상학회지 Vol.4 No.1

        티타닐 프탈로시아닌 고분자의 용액가공성을 향상시키기 위하여, 프탈산무수물을 프탈로시아닌 고분자 제조 시 첨가하여 선형의 프탈로시아닌 고분자를 합성하였다. 4,4`-치환된 디프탈산 무수물과 우레아, 프탈산무수물, 그리고 티타늄테트라뷰톡시드로부터 말단기가 이미드 타입의 폴러(티타닐 프탈로시아닌)이미드, PTiOPc-im를 합성하였다. PTiOPc-im에서 프탈로시아닌이 이산화황(SO_2), 카르보닐(CO), 헥사풀로로이소프로필리덴(HFI)으로 연결됨에 따라 열 안정성은 낮아졌고, 10% 열분해온도 (T_10)는 각각 458, 454, 386℃ 에서 나타났다. PTiOPc-im를 염기성 조건하에서 수화시켜 말단기가 카르복시산 기를 가지는 폴리(티타닐 프탈로시아닌)el카르복시산, PTiOPc-ca,을 합성하였다. PTiOPc-ca는 PTiOPc-im 보다 열 안정성이 떨어졌으나 DMF 에 대한 용해도는 18% 이상으로 향상되었다. PTiOPc-ca를 옥타놀과 반응시켜 말단기가 옥틸에스데르 형의 폴리(티타닐 프탈로시아닌)디옥틸에스테르, PTiOPc-C8,를 함성하였다. PTiOPc-C8은 열 안정성이 PTiOPc-ca보다 높았으며, T_10은 프탈로시아닌기의 연결기가 CO, SO_2, HFI 에 따라 각각 372, 356, 345℃ 인 것으로 나타났다. 프탈로시아닌 고분자를 DMF에 용해시킨 용액으로부터 광전극을 제조할 수 있었으며, 제조된 고분자 박막은 인가전압이 0.6 V(vs Ag/AgCl)인 상태에서 560 nm의 광을 조사했을 때 2-10 μA/cm^2의 광전류 특성을 보였다. 광전류 세기는 고분자의 구조에 의존하는데, 말단기가 이미드 타입(PTiOPc-im) 일 경우 광전류 발생이 높았고 CO로 연결된 고분자의 경우 높은 광전류 특성을 보이는 반면, HFI로 연결된 고분자의 경우 가장 낮은 광전류 특성을 보였다. XRD 측정결과 CO로 연결된 고분자의 경우 결정화도가 높으며, HFI로 연결된 고분자의 경우 무정형 특성을 보여 광전류 발생이 고분자의 결정화도에 의해 영향을 받게 되는 것을 나타내었다. Phthalic anhydride was added to a solution for titanyl phthalocyanine polymer synthesis, to induce linearity of the polymer and thus increase solubility of the resulting polymer. Phthalocyanine polymers with imide end groups, PTiOPc-im, were prepared from the reaction of 4,4’-substituted diphthalic anhydride, urea, phthalic anhydride, titanium tetrabutoxide. Thermal stability of PTiOPc-im was dependent on the bridging group and the temperatures for 10% weight loss (T_10) were 458, 454, 386℃ when the bridging groups were sulfur dioxide (SO_2), carbonyl (CO), hexafluoroisopropylidene (HFI), respectively. Hydrolysis of PTiOPc-im under basic condition afforded polymers with dicarboxylic acid end group, poly(titanyl phthalocyanine)dicarboxylic acids, (PTiOPc-ca) . PTiOPc-ca showed lower thermal stability but higher solubility in DMF (max. of 18 wt %) than PTiOPc-im. Modification of the dicarboxylic acid end groups with octyl group was successfully performed by the reaction of PTiOPc-ca with octanol under acidic co dition, to give poly(titanyl phthalocyanine)octyl esters, PTiOPc-C8. Thermal stability of PTiOPc-C8 was higher than that of PTiOPc-ca. T_10 of PTiOPc-C8 was 372, 356, 345℃ for polymers bridged by CO, SO_2, HFI, respectively. Thin films of poly(titanyl phthalocyanine)s could be prepared from the polymer dissolved DMF solution. The polymer coated electrode showed photocurrent of 2~10 μA/cm^2 upon excitation with a light above 560 nm under external potential of 0.6 V (vs Ag/AgCl). The intensity of the photocurrent was highly dependent on the polymer end groups and the bridging group. Higher photocurrent was generated from the films of PTiOPc-im than that of PTiOPc-ca or PTiOPc-C8. Furthermore, thin film of PTiOPc-im with CO bridging groups showed highest photocurrent generation among the phthalocyanine polymers. XRD of PTiOPc indicated that ordering of the polymer, induced by the bridging group, relates to the photocurrent generation.

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