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네자리 리간드-황아미노산 금속착물의 산화반응에 의한 배위된 황원자의 sulfoxide 원자단으로의 전환
이숭실,최승락,전무진,Sung Sil Lee,Peter Fu,Sung Rack Choi,Moo Jin Jun 대한화학회 1989 대한화학회지 Vol.33 No.5
주게원자가 질소원자와 산소원자인 N2O2형 네자리 리간드 ethylenediamine-N,N'-S-${\alpha}$-isobutylacetic acid(SS-eniba)의 디클로로 로듐(III)$[Rh(SS-eniba)Cl_2]$-의 합성에서 ${\Delta}-s-cis$ 및 ${\wedge}-uns-cis$ 이성체를 분리하였다. ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]$- 착물과 S-methyl-L-cystcine(Smc)의 반응으로부터 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$ 착물을 합성한 다음 $H_2O_2$를 이용한 산화반응으로부터 배위된 황원자가 sulfoxide 원자단으로 산화된 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+(Smc-o=S-methyl-L-cysteine sulfoxide)$ 착물이 형성됨을 관찰하였다. 한편 S-methyl-L-cysteine을 $H_2O_2$와 반응시켜 sulfoxide 원자단으로 산화시킨 S-methyle-L-cysteine sulfoxide의 합성을 별도로 진행한 후 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]^+$ 착물에 배위시켜 표준착물인 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+$를 합성한 다음 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$ 착물을 산화시켜 얻은 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+$착물과 비교하여 배위된 항원자가 sulfoxide 원자단으로 전환되었음을 또한 관찰하였다. Reaction between the $N_2O_2-type$ tetradentate ligand, ethylenediamine-N,N'-di-S-${\alpha}$-isobutylacetic acid (SS-emiba) and $RhCl_3{\cdot}3H_2O$ has yielded ${\Delta}-s-cis-\;and\;{\wedge}-uns-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]-$. ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]^-$ has been utilized to react with S-methyl-L-cystcine(Smc) to give ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$. The oxidation of ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$ using $H_2O_2$ has produced ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+$, in which the coordinated sulfur has been converted into the sulfoxide group. In a separate series of experiments the S-methyl-L-cysteine is oxidized by $H_2O_2$ to give S-methyl-L-cysteine sulfoxide, which is then coordinated to ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl2]^-$ to make the standard complet of ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Sme-o)]+$ for comparison with the complex obtained from the oxidation of ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc)]^+\;by\;H_2O_2.$
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Ethylenediamine-N, N´-di-S-isobutylacetic Acid의 아쿠아, 니트로 및 알아닌 코발트(Ⅲ)착물
최승락,전무진,이숭실,천진우 연세대학교 대학원 1990 延世論叢 Vol.26 No.1
Abstract A optically active novel ONNO-type tetradentate ligand, ethylene-diamine-N-N'-di-S-isobutylacetic acid(SS-eniba), has synthesized. During the preparation of cobalt(III) complexes of SS-eniba, [Co(SS-eniba) (H2O)2]+, the ligand has coordinated stereopecifically to the cobalt(III) ion to give three isomers, △-s-cis, △-und-cis and Λ-und-cis, which hove been isolated and characterized via electronic absorpion, circular dichroism and PMR spectroscopy, along with elemental analysis data. The s-cis-[(Co(SS-eniba)L] complexes(L=2NO2, L-ala) have been synthesized via substitution reaction. The absorption maxima of the complexes have been on the ordinal line of the spectrochemical series and the retention configuration has been observed during the preparative reactions.
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