피리딘 치환제와 2-Bromoacetophenone과의 반응에 대한 속도론적 연구 = Kinetic Studies of the Reaction of 2-Bromoacetophenone with Substituted Pyridines

국문 초록 (Abstract)

메탄을 용매내에서 2-bromoacetophenone과 피리딘 치환체(3-CH3, 3,5-(CH3)2, H, 3-Cl)와의 반응속도를 여러 온도와 농도 조건하에서 전도도법으로 측정하였다. 이 때 반응속도상수는 온도와 피리딘 농도가 증가함에 따라 증가하였으며, 피리딘 치환체에서 치환기의 전자주게 능력이 클수록 반응속도는 증가하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화 엔탈피, ？H≠, 활성화 엔트로피, ？S≠, Hammett 반응상수, p 및 Bsonsted 상관계수, B를 결정하였다. 이 때 ？H≠는 상대적으로 낮은 양의 값을 갖는 반면, ？S≠는 큰 음의 값을 얻었으며, 친핵체의 치환기 효과인 p와 Bronsted 상관계수인 B는 40℃에서 각각 -2.49 및 0.38의 값을 나타내었다. 이러한 결과로부터 본 반응은 dissociative 이분자성 반응으로 진행됨을 알 수 있었다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

Kinetics of 2-bromoacetophenone with substituted pyridines (3-CH3, 3,5-(CH3)2, H, 3-Cl) in methanol have been also studied using conductometric method at various temperatures and concentrations. Rate constants are increased with the increment of both temperature and concentration. They are also increased with more electron-donating ability of substituent in nucleophile. The activation enthalpy, ？H≠, the activation entropy, ？S≠, Hammett reaction constant, p and Bronsted coefficient, B are evaluated from the rate constants.
The ？H≠ values are positive relatively small while the ？？S≠？values are relatively large, and the corresponding coefficients, p and B are -2.49 and 0.38 at 40℃, respectively. From these results, it could be concluded that this reaction proceeds with the dissociative bimolecular pathway.