고압하에서 DMF 용매내에서 피리딘과 염화벤질류의 반응에 대한 속도론적 연구 = Kinetics of the Reaction of Benzyl Chlorides with Pyridine in DMF under High Pressure

국문 초록 (Abstract)

염화벤질류와 피리딘사이의 반응을 DMF 용매내에서 반응시켜 반응온도를 $40^{\circ}$와 $50^{\circ}C$로 하고, 압력은 여러 압력으로 변화시켜 속도 상수를 구하였다. 이들 상수로 부터 활성화부피, 활성화압축율 계수, 활성화엔탈피, 활성화자유에너지를 구하였다. ${\Delta}V^{\neq}$와 ${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값은 모두 음이며, ${\Delta}H^{\neq}$는 양의 값을 ${\Delta}S^{\neq}$는 큰 음의 값을 얻었다. 이러한 사실로 부터 치환체 및 압력에 따른 초기상태와 전이상태를 비교 검토하여 이 반응은 이분자 반응임을 추정할 수 있다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

Rates of the reaction for p-nitrobenzyl chloride, benzyl chloride and p-methylbenzyl chloride with pyridine in DMF solvent have been measured by an electric conductivity method at $40^{\circ}\;and\;50^{\circ}C$ under various pressures. From those rate constants, the activation parameters ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq},\;{\Delta}G^{\neq}$) were evaluated. ${\Delta}V^{\neq}\;and\;{\Delta}{\beta}^{\neq}$ are both negative valued, but ${\Delta}H^{\neq}$ is positive and ${\Delta}S^{\neq}$ is large negative value. From the evaluation of the initial state and transition state which was resulted from substituents and pressure, it was found that this reaction proceeds through bimolecular reaction.