염화벤질류의 가용매분해반응에 대한 압력의 영향. 에탄올-물 혼합용매내에서 p-메톡시 염화벤질의 분해반응 = The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides. p-Methoxybenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures

국문 초록 (Abstract)

에탄올-물 혼합용매내에서 p-메톡시 염화벤질의 가용매 분해 반응에 대한 속도상수를 온도 2$^{\circ}$와 10$^{\circ}C$, 압력을 1~1600bar로 변화시켜 가면서 측정하였다. 이 반응의 속도 상수(k)는 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소함을 알았다. 또한 이 반응 속도 상수로 부터 (${{\Delta}V_o}^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq}$ 및 ${\Delta}S^{\neq}$)의 값을 얻었다. 이 때 ${{\Delta}V_o}^{\neq}$와 ${\Delta}{\beta}^{\neq}$는 에탄올 몰분율이 약 0.30인 부근에서 extremum behavior가 나타남을 알았고, 이러한 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. 이러한 사실로부터 본 반응은 $S_N1$ 메타니즘이 지배적이며 압력이 증가함에 따라서는 $S_N1$ 성격이 약해짐을 알았다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

The rate constants for the solvolysis reactions of p-methoxybenzylchloride in ethanol-water mixtures were determined at 2$^{\circ}$ and 10$^{\circ}C$ up to 1600bar. Rates of reaction were increased with increasing temperature and pressure, and decreased with increasing solvent composition of ethanol mole fraction. From the rate constants, the values of the activation parameters (${{\Delta}V_o}^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq},\;and\;{\Delta}S^{\neq}$) were evaluated. The values of ${{\Delta}V_o}^{\neq}$ and ${\Delta}{\beta}^{\neq}$ exhibit the extremum behavior at about 0.30 mole fraction of ethanol. This behavior is discussed in terms of solvent structure variation. From these results, it could be postulated that the reaction proceeds through $S_N1$ mechanism.