Thianthrene 양이온 라디칼과 Benzyl alcohol의 반응에 대한 새로운 메카니즘 = New mechanism for the Reactions of Thianthrene Cation Radical Perchlorate with Benzyl alcohol

국문 초록 (Abstract)

상온과 acetonitrile 용매 내에서 thianthrene cation radical perchlorate (Th^(+.)ClO₄^(-))는 Benzylalcohol (23)과 반응하였다. 이 반응의 주요 생성물은 Benzyl carbocation으로부터 N-benzylacetamide (24)와 Thianthrene(Th), Thianthrene Oxide(ThO)였다. Benzyl carbocation은 Thianthrene cation radical과 Benzyl alcohol이 반응해서 형성된 착물(27)의 SN1반응에 의해서 ThO를 잃고 생성되었다. 이 Benzyl carbocation이 acetonitrile 용매와 반응하여 Ritter-type 중간체를 거쳐서 N-benzylacetamide가 형성된다. 치환된 Benzyl alcohol의 경우 안정화된 Benzyl carbocation의 생성으로 많은 양의 N-benzyl acetamide와 Dibenzyl ether의 생성이 이루어짐이 이미 연구되었지만, 치환되지 않은 Benzyl alcohol의 경우 N-benzyl acetamide의 생성이 어렵다는 지금까지의 보고와는 달리, 우리의 연구에서는 N-benzyl acetamide를 얻을 수 있었으며, Dibenzyl ether는 생성되지 않았다. 반응에서 2 moles의 Thianthrene cation radical(Th^(+.))은 환원된 Thianthrene(Th)과 산화되어 Thianthrene oxide(ThO)가 되었다. 이는 원래 Th 와 ThO가 같은 양이 형성되어야 하나 부생성물이 미량 생성되어 ThO의 양이 상대적으로 더 적게 형성됨을 알 수 있었다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

Thianthrene cation radical perchlorate (Th^(+.)ClO₄^(-)) reacted readily with Benzyl alcohol(23) in an acetonitrile solution at room temperature. Benzyl alcohol (23) was converted into N-benzylacetamide, which arose from hydration, during workup, of a Ritter-type intermediate from reaction of benzyl cation with solvent acetonitrile. While Th^(+.) was converted quantitatively into thianthrene (Th) and Thianthrene oxide (ThO), the oxygen atom of ThO came from the benzyl alcohol.

목차 (Table of Contents)

• (초록) = 1
• Ⅰ. 서론 = 2
• Ⅱ. 실험 = 19
• 1. 시약 및 분석 기기 = 19
• 2. Thianthrene cation radical perchlorate의 합성 = 20
• 3. N-Benzylacetamide의 합성 = 20
• 4. Benzyl alcohol과 Thianthrene cation radical perchlorate (Th^(+)ClO₄^()-)의 반응 = 21
• 5. Benzyl alcohol과 Perchloric acid (HClO₄)의 반응 = 21
• Ⅲ. 결과 및 고찰 = 22
• Ⅳ. 결론 = 26
• 참고문헌 = 27
• (Abstract) = 31