Rhodium-bisphosphite complex를 이용한 Alkene의 비대칭 수소화 반응 = Rhodium-bisphosphite catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Alkenes

국문 초록 (Abstract)

본 실험에서는 광활성 리간드로 bisphosphite계 화합물을 전이금속으로 rhodium 유도체와 complex를 이루어 이것을 촉매로 사용하여 Dimethylitaconate와 α-amino cinnarnate게 화합물의 비대칭 수소화 반응에 이용하였다.
이 반응은 기질 대 촉매의 비는 최소 200에서 최대 1000까지 시도하였으며, 광학 수율은 77%에서 최대100%까지 비교적 높은 수율을 보였다.
리간드의 합성은 NMR을 통하여 확인하였고, 각각의 기질과의 반응성 및 광학 수율은 Gas Chromatography를 통하여 확인하였다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

In this study, new class C_(2) symmetric bis(phosphite) ligands have been prepared and used in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral olefins.
Cationic rhodium complexes bearing these new ligands behave as an effective catalyst for the asymmetric hydrogenation of prochiral substrates. Substrate-to-catalyst ratios of 200 were routinely used, and ratios of 1000 were possable.
It was explained that rhodium-bis(phosphite) ligands complexes were effect ive catalysts for the asymmetric hydrogenation of prochiral alkenes.

목차 (Table of Contents)

• 목차
• Abstract = 1
• Ⅰ. 서론 = 1
• Ⅱ. 실험재료 및 방법 = 5
• 1. 실험재료 = 5
• 1-1. 시약 = 5
• 1-2. 분석기기 = 6
• 2. 실험방법 = 6
• 2-1. Diol의 합성 = 6
• 2-1-1. L-(+)-diisopropyl tartrate(3)의 합성 = 6
• 2-1-2. 1.2 : 5,6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannitol(6)의 합성 = 7
• 2-1-3. Racemic bis-β-Naphthol(8)의 합성 = 8
• 2-2. Chloro alkylphosphine의 합성 = 9
• 2-2-1. Chloroisopropyl tartranophosphine(9)의 합성 = 9
• 2-2-2. Chloro(1,2 : 5, 6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannito)phosphine(10)의 합성 = 10
• 2-2-3. Chloro bis-β-naphthophosphine(11)의 합성 = 11
• 2-3. C_(2)Symmetry bisphosphite 계 리간드의 합성 = 11
• 2-3-1. 1,2-Ethoxy bis(isopropyl tartrano bis(binaphtho)phosphite(12)의 합성 = 11
• 2-3-2. 1,2-Ethoxy bis (1,2 : 5, 6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannito)phosphite(13)의 합성 = 12
• 2-3-3. 1,2-Isopropyl tartrano bis(binaphtho)phosphite(14)의 합성 = 13
• 2-3-4. 1,2 : 5, 6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannitobis(binaphtho)-phosphite(15)의 합성 = 14
• 2-4. Rh-bisphosphite complex 촉매 합성 = 15
• 2-5. Prochiral Alkene의 합성 = 17
• 2-5-1. Azlactone의 합성 = 17
• 2-5-2. a-Acetamino olefins의 합성 = 18
• 2-5-3. a-Acetamino olefinic ester의 합성 = 18
• 2-6. 광활성 화합물의 합성 = 19
• Ⅲ. 결과 및 고찰 = 21
• l. 광활성 리간드의 합성 = 21
• 1-1. L-(+)-diisopropyl tartarate(3)의 합성 = 21
• 1-2. 1,2 : 5, 6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannitol(6)의 합성 = 21
• 1-3. Racemic Bis-β-naphtpol(8)의 합성 = 22
• 2. C_(2)Symmetry bisphosphite 계 리간드의 합성 = 22
• 3. Prochiral Alkene의 합성 = 23
• 3-1. Azlactone의 합성 = 23
• 3-2. a-Acetamino olefins의 합성 = 24
• 3-3. a-Acetamino olefinic ester의 합성 = 25
• 4. Prochiral alkene 의 비대칭 수소화 반응 = 25
• 4-1. 1,2-Ethoxybis(isopropyltartrano)phosphite-Rh^(+)(COD)BF_(4)-catalyst(17)을 이용한 광활성 화합물의 합성 = 26
• 4-2. 1,2-Ethoxybis(1,2 : 5, 6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannito)phosphite-Rh^(+)(COD)BF_(4)-catalyst(18)을 이용한 광활성 화합물의 합성 = 27
• 4-3. 1,2 : 5, 6-Di-Ο-cyclohexylidene-D-mannitobis(binaphtho)phosphite-Rh^(+)(COD)BF_(4)-catalyst(19)을 이용한 광활성 화합물의 합성 = 27
• 4-4. 1,2-Diisopropyl-L-(+)-tartanobis(binaphtho)phosphite-Rh^(+)(COD)BF_(4)catalyst(20)를 이용한 광활성 화합물의 합성 = 27
• Ⅳ. 요약 = 38
• Ⅴ. 참고문헌 = 39