Acid Titrimetric Absorption Studies of Porphyrin Derivatives in Solution = 용액 내에서의 포피린유도체의 산적정 흡수스펙트럼 연구

국문 초록 (Abstract)

산성유기용액에서의 이가 양이온화 테트라페닐노피린의 형성을 산적정 흡수스펙트런 측정으로 분석하였다. TPPH_2의 양성자화반응과 주위 용매분자들에 의한 용해반응 사이의 경쟁이 이가 양이온화 TPP 형성반응의 평형상수를 결정함을 발견했다. 이가 양이온화 TPP는 산의 짝이온과 함께 이온쌍복합체로 존재하며, 짝이온에 따라 흡수스펙트럼의 B 흡수띠의 적색편이의 정도가 결정된다. 페닐고리에 치환된 치환체는 포피린의 이양성자화반응에 크게 영향을 미치며, 이는 왜곡된 기하구조를 갖는 포피린의 내부고리에 플루오르로 치환된 페닐기가 입체장애를 미침으로써 양성자화반응의 평형상수를 낮추기 때문이다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

The formation of the dicationic tetraphenylporphyrin(TPP) derivatives in acidic organic solutions were analyzed by acid titrimetric absorption measurements. Competition between the protonation of TPPH_2 and the solvation of proton by neighboring solvent molecules determines the equilibrium of the dicationic TPP formation. The dicationic TPP exists as an ion pair complex with the acid counterions, which are found to affect the degree of red shift. The substituents of the phenyl rings also plays an important role in the diprotonation, as confirmed by the decrease of the equilibrium constant of the protonation of fluorophenyl TPPH_2 derivatives which exerts the steric effect on the protonated porphyrin internal ring with distorted planar geometry.