The study of the thermal decomposition of (benzyl)CoⅢOEP(THF)

국문 초록 (Abstract)

(benzyl)CoⅢOEP(THF)의 열분해는 45-63.0℃ 사이에서 다섯 개의 서로 다른 온도 영역에서 THF 용매내에서 실험했다. 변화된 이론은 측정되는 속도상수와 첨가되는 CoⅡOEP의 농도에서 나타난다. 안정한 라디칼 중간 상태인 TEMPO를 첨가하는 이러한 시스템은 분해하는 속도를 증가시킨다. 반응물 에 대한 실험을 통해서 l-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (크로마토그래피로 검출)에 의한 중간 상태의 유기생성물과 CoⅡOEP (UV-visible 분광기로 검출)에 대한 코발트 생성물을 발견했다. 선명한 흡수점은 열분해 곡선에서 발견했다. k_(obsd)^(-1) 대 [TEMPO]^(-1) 과 k_(obsd)^(-1) 대 [CoⅡOEP]의 도시는(benzyl)CoⅡOEP(THF)내에서 코발트-탄소 결합의 균등 분해에 의한 속도상수 k_(1)의 계산에 이용된다. k_(1)값의 독립적인 시험에 있어서 제한속도 (높은 농도의 TEMPO 그리고 CoⅡOEP를 첨가하지 않은 상태)는 서로 다른 다섯 개의 온도 영역에서 결장했다. In k_(1)/T 대 1/T의 Erying plot로부터 열분해에 의한 ΔH□ 값은 25.9kcal/mol이고 ΔS□ 값은 2.18 엔트로피 단위로 계산된다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

The thermal decomposition of (benzyl)CoⅢOEP(THF) (OEP=7,8,12,13,17,18-octaethyl porphyrinato, THF=tetrahydrofuran) was examined in THF at five different temperatures in the range of 45.0- 63.0℃. An inverse dependence was seen between the observed rate constant and the concentra- tion of CoⅡOEP added. Addition of the stable radical trap TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl piperidyl-N-Oxide), to the system increased the rate of decomposition. Examination of the reaction products showed the organic trapping product to be l-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidine(detected by gas chromatography) and the cobalt product to be CoⅡOEP (detected by UV-visible spectro- photometry). Clean isosbestic points were observed over the course of the thermal decomposition. Plots of k_(obsd)^(-1) versus [TEMPO]^(-1) and k_(obsd)^(-1) versus [CoⅡOEP] gave intercepts that were used to calculate k1, the rate constant for homolysis of the cobalt-carbon bond in (benzyl)CoⅡOEP- (THF). As an independent test of the value of k_(1), the limiting rate (at high TEMPO concentra- tion and no CoⅡOEP added) was determined at each of the five temperatures. From the Eyring plot of In k_(1)/T versus 1/T, the ΔH□ for the thermal decomposition was calculated to be 25.9kcal /mol and the Δs□ to be 2.18 entropy units.

목차 (Table of Contents)

• Introduction
• Experimental
• RESULTS AND DISCUSSION
• REFERENCES