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      • SCOPUSKCI등재

        화학조성에 따른 PbSnTe 계 반도체의 열전특성 조사

        오규환,오승모 ( Kyu Whan Oh,Seung Mo Oh ) 한국공업화학회 1990 공업화학 Vol.1 No.1

        PbTe, SnTe, PbSnTe계 반도체는 저온 열전재료로서 이들의 화학조성과 비화학양(nonstoichiometry)은 열전 특성에 중요한 인자가 된다. 본 연구에서는 (Pb₁_xSn_x)₁_yTe_y의 x=0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5인 고용체 시편을 제조하여 이들의 조성을 분석하고 화학조성과 전기전도도 및 열기전력과의 상관 관계를 조사하였다. 조성분석을 위하여 Pb의 함량은 EDTA와 Pb(II)표준용액을 이용한 착화합물 역적정법을, Te의 함량은 KMnO₄와 Fe(II)표준용액을 이용한 산화환원 역적정법을 사용하였다. 또한 300K-750K의 온도범위에서 직류4접점법에 의해 전기전도도를, Heat Pulse법에 의해 열기전력을 측정하였다. 모든 시편은 금속성분(Pb+Sn) 보다는 Te의 양이 많은 비화학양의 조성을 보이며, p-형의 반도성을 가졌고 주석의 함량이 증가할수록 비화학양도 증가하였다. 열기전력의 측정으로 시편의 주 전하나르개는 정공임을 확인할 수 있었고 비화학양에 따른 열기전력의 변화를 saturation 영역내에서 온도에 따른 Fermi Level의 변화 폭과 관련지어 설명하였다. x=0.1인 시편은 약670K에서 p- 형으로부터 n-형으로 전도특성이 전환되었는데 이는 이온도에서 saturation 영역에서 intrinsic영역으로 전이되며 전자의 이동도가 정공의 이동도보다 크다는 사실로부터 설명되었다. The semiconducting (Pb₁_xSn_x)₁_yTe_y, one of the low - temperature thermoelectric materials, has been prepared and its chemical composition and nonstoichiometry has been analyzed. The content of Pb in the specimens was determined by the complexometric back - titration method with EDTA and Pb(II) standard solutions. Te - content was analyzed with the redox titration method. The electrical conductivity and the thermoelectric power have also been measured by the DC 4 - probe and the heat - pulse technique, respectively. All of the specimens showed a nonstoichiometric behavior in their chemical compositions (Te excess), thus gave rise to a p - type semiconducting property, and the nonstoichoimetry became bigger as the Sn - content increased. The thermoelectric power vs. temperature results have been analyzed upon the basis of the Fermi level vs. temperature profiles in the saturation regime. The specimen of x=0.1 evolved a transition from p - to n - type property at about 670 K, which has been explained by the fact that the mobility of electrons is bigger than that of holes in the temperature range of the intrinsic regime.

      • SCOPUSKCI등재

        기능성 전극의 전기촉매로의 응용-Poly-MePMP<sup>+</sup>BF<sub>4</sub><sup>-</sup>/Ferri-Ferri-ferrocyanide/Ascorbic Acid계

        장동훈,오승모,Chang, Dong-Hun,Oh, Seung-Mo 한국공업화학회 1992 공업화학 Vol.3 No.1

        Chemically-modified electrodes were fabricated and their electrocatalytic behaviors have been investigated. As a modifying layer, poly-[1-methyl-3-(pyrrol-1-ylmethyl) pyridinium] was electropolymerized onto Pt electrodes under constant current. The thickness of the polymer film was controlled by means of total charge consumed during the electropolymerization. SEM was used to measure the thickness. There was a linear relationship between the passed charge and the film thickness. Ferro/ferricyanide, used as an electron mediator in this study, was rapidly ion-exchanged into the polymer layer with its concentration of 1.2~1.3M. It was found that electrooxidation of ascorbic acid is catalyzed by incorporated ferri/ferrocyanide couple. Kinetic parameters for electrooxidation were determined by RDE experiments. The results indicate that the present system corresponds to ER+S case based on the Saveant theory. Improving methods have been proposed to be R+S case which is ideal for electrocatalysis. 기능성 전극(chemically modified electrodes)을 이용한 전기촉매반응을 조사하였다. 고분자 지지체로서 음이온 교환이 가능한 poly-[1-methyl-3-(pyrrol-1-ylmethyl) pyridinium]을 사용하였는데 이는 정전류 방법으로 직접 전극표면에 중합시켰다. 전극표면에 코팅되는 필름의 두께는 중합시 전체 전하량으로 조절하였으며, SEM을 이용하여 두께를 측정하였고, 필름의 두께와 전하량과의 직선관계를 조사하였다. 전기촉매반응에 활성을 갖는 ferro/ferricyanide 이온은 빠른속도로 이온교환이 가능하였으며, 이온교환되는 양은 cyclic voltammetry 실험 결과 1.2~1.3M이었다. 필름내에 존재하는 ferro/ferricyanide 이온이 ascorbic acid 산화반응의 매개체임을 cyclic votammetry 실험을 통하여 알 수 있었고, RDE 실험을 통하여 반응속도론적 파라미터를 규명하였는데 본 실험의 조건에서 Saveant 등의 모델 중 ER+S에 해당됨을 알 수 있었다. 이상적인 모델인 R+S가 되기 위하여 기능성 전극이 갖추어야 할 조건을 제시하였다.

      • KCI등재

        임피던스 복소캐패시턴스 분석법의 이론 및 응용

        장종현,오승모,Jang, Jong-Hyun,Oh, Seung-Mo 한국전기화학회 2010 한국전기화학회지 Vol.13 No.4

        본 총설에서는 캐패시터적인 특성을 가지는 다공성 전극의 전기화학특성 분석에 활용되는 임피던스의 복소캐패시턴스 분석법(complex capacitance analysis)의 이론 및 응용에 대해 정리하였다. 이론적으로 캐패시터적인 특성을 갖는 전기화학시스템에 대해 캐패시턴스허수부 도시를 활용하면 효과적인 해석이 가능함이 제시되었다. 또한, 복소캐패시턴스 분석법은 다공성 탄소 재료/전극의 EDLC 특성, 미세기공 내부의 이온전도 특성, 고분자전해질연료전지의 촉매층 이온저항 등의 분석에 효과적으로 적용될 수 있음이 검증되었다. In this review, the theory and applications of the complex capacitance analysis, which can be utilized in analyzing capacitor-like electrochemical systems, were summarized. Theoretically, it was suggested that the imaginary capacitance plots (Cim vs. log f) can provide a simple way to analyze electrochemical characteristics of capacitive systems, without complicated mathematical calculations. The usefulness of the complex capacitance analysis has been demonstrated by applying it to analyze EDLC characteristics of practical porous carbon electrodes, ionic conductivities inside small pores, and ionic resistances in the catalyst layers of polymer electrolyte membrane fuel cells.

      • SCOPUSKCI등재

        Fe(II) 착화합물에 의한 Cyclohexane의 부분 산화반응

        김사흠,오승모,Kim, Sa-Heum,Oh, Seung-Mo 한국공업화학회 1994 공업화학 Vol.5 No.2

        Partial oxidation of cyclohexane by HOOH was carried out with the transition metal complexes composed of Fe(II) or Fe(III)/picolinic acid derivatives. The major products were turned out to be cyclohexanone and cyclohexanol wlth the one/ol ratios of 3~10. The best performance was observed in a mixed solvent of pyridine/acetic acid(volume ratio 2.5:1, pH 5.3) and optimal temperature was $25{\sim}40^{\circ}C$. It was known that cyclohexyl hydroperoxide is the reaction intermediate, and that the reaction dominantly follows non-radical pathways which was ascertained from the results of the adamantane oxidation and radical trap experiments. Fe(II) 또는 Fe(III)/picolinic acid 유도체로 구성된 착화합물을 이용하며 과산화수소에 의한 cyclohexane의 부분 산화반응을 수행하였다. Cyclohexanone과 cyclohexanol이 주된 생성물이었으며, one/ol비는 3~10이었다. Pyridine/acetic acid 혼합용매(부피비 2.5:1, pH 5.3)에서 가장 우수한 활성을 보였고, 반응온도는 $25{\sim}40^{\circ}C$가 최적이었다. Cyclohexyl hydroperoxide가 반응 중간체임을 확인하였고, adamantane의 부분 산화반응과 radical trap 첨가 실험의 결과로부터 반응은 대부분 non-radical 경로를 거쳐 진행됨을 알 수 있었다.

      • SCOPUSKCI등재

        전하량적정법에 의한 Ni<sub>1-X</sub>O의 Nonstoichiometry 측정

        서상혁,오승모,Suh, Sang-hyuk,Oh, Seung-Mo 한국공업화학회 1991 공업화학 Vol.2 No.4

        전하량적정법에 의해 $Ni_{1-x}O$의 비화학양(nonstoichiometry)를 측정하였고 결함모델을 확인하였다. 0.1-0.21atm의 산소분압과 1123-1198K의 온도범위에서 $Ni_{1-x}O$의 비화학양은 $Po_2{^{1/4}}$에 비례하였다. 이러한 산소분압의 의존성으로부터 $Ni_{1-x}O$의 주 결함은 singly 이온화한 Ni 빈자리임을 확인할 수 있었다. T=1173K와 $Po_2=0.21atm$인 조건에서 $x=1.21{\times}10^{-4}$의 값을 가졌다. 제안된 결함모델로 부터 결함의 표준생성엔탈피를 계산하였는데 0.95 eV의 값을 가졌다. 1248K 이상의 온도에서는 doubly 이온화된 빈자리로의 전이가 나타나기 시작하였다. Nonstoichiometry and defect model for $Ni_{1-x}O$ were determined by coulometric titration method. In the temperature range of 1123-1198K and oxygen partial pressure of 0.21-0.1 atm, the nonstoichiometry was found to be proportional to the fourth root of the oxygen partial pressure. This pressure dependence can be explained by the fact that nonstoichiometric $Ni_{1-x}O$ contains singly ionized metal vacancies as the predominant point defects. At T=1173K and $Po_2=0.21atm$, the nonstoichiometry, x was $1.21{\times}10^{-4}$. The standard formation enthalpy of defects in $Ni_{1-x}O$ was found, on the basis of this defect model, to be 0.95 eV. Also the result indicates that both of singly and doubly ionized metal vacancies are simultaneously present at above 1248K.

      • SCOPUSKCI등재

        Pd-Zeolite Y 촉매에서의 n-Butane의 반응

        전학제,오승모,Chon Hakze,Oh Seung Mo 대한화학회 1979 대한화학회지 Vol.23 No.3

        $Ca^{2+},\;La^{3+},\;NH_4^+$ 등으로 양이온을 교혼하거나, 알루미늄을 추출한 합성 zeolite Y에 팔라듐을 담지시켜, 촉매산성도 및 담지된 금속의 유효표면적을, n-butane의 분해반응에서 촉매활성과 관련지어 조사하였다. 암모니아의 TPD(Temperature Programmed Desorption) 실험에 의하면 NaY < CaY < LaY 순으로 강한 산점의 양이 많아졌으며, 알루미늄 추출로 $SiO_2/Al_2O_3$의 비가 커질 수록 전체산점의 양은 감소되었으나, 강한 산점의 양은 증가되었다. CO의 화학흡착으로 측정한 담지금속의 유효표면적은 산성도가 큰 촉매에서 비교적 컸다. n-Butane의 zeolite 촉매에서의 반응은, 촉매의 산성도와 금속성분의 유효표면적에 관계되나, 전화율이 측정한 범위내에서의 유효표면적에 비례하므로 금속성분에 의한 탈수소반응이 중요한 단계로 생각된다. The effect of acidity and the metal surface area of the Pd loaded zeolite catalysts; prepared from $Ca^{2+}-,\;La^{3+}-,\;NH_4^+-$exchanged Y and dealuminated HY was studied for the reaction of n-butane. The amount of strong acid site determined by the temperature programmed desorption of ammonia increased in the order NaY < CaY < LaY. Total amount of acid site decreased with increasing degree of dealumination, but the portion of strong acid site increased with increasing $SiO_2/Al_2O_3$ ratio. The effective metal surface area determined by the CO adsorption technique was large for those zeolite catalysts having strong acidity. It was found that conversion of n-butane was strongly dependent on the acidity and the effective metal surface area of the catalysts. The fact that the conversion of n-butane was proportional to the effective metal surface area suggests that the dehydrogenation by metallic component is the primary step in the reaction of n-butane.

      • SCOPUSKCI등재

        전하량적정법에 의한 Ni1 - xO 의 Nonstoichiometry 측정

        서상혁,오승모 ( Sang hyuk Suh,Seung Mo Oh ) 한국공업화학회 1991 공업화학 Vol.2 No.4

        전하량적정법에 의해 Ni_(1-x)O의 비화학양(nonstoichiometry)를 측정하였고 결함모델을 확인하였다. 0.1-0.21atm 의 산소분압과 1123- l198K의 온도범위에서 Ni_(1-x)O 의 비 화학양은 Po₂^(1/4) 에 비례하였다. 이러한 산소분압의 의존성으로부터 Ni_(1-x)O의 주 결함은 singly 이온화한 Ni 빈자리임을 확인할 수 있었다. T=1173K와 Po₂=0.21 atm 인 조건에서 x= 1.21×10^(-4) 의 값을 가졌다. 제안된 결함모델로 부터 결함의 표준생성엔탈피를 계산하였는데 0.95 eV의 값을 가졌다. 1248K 이상의 온도에서는 doubly 이온화된 빈자리로의 전이가 나타나기 시작하였다. Nonstoichiometry and defect model for Ni_(1-x)O were determined by coulometric titration method. In the temperature range of 1123- 1198K and oxygen partial pressure of 0.21-0.1 atm, the nonstoichiometry was found to be proportional to the fourth root of the oxygen partial pressure. This pressure dependence can be explained by the fact that nonstoichiometric Ni_(1-x)O contains singly ionized metal vacancies as the predominant point defects. At T= 1173K and Po₂=0.21 atm, the nonstoichiometry, x was 1.21×10^(-4). The standard formation enthalpy of defects in Ni_(1-x)O was found, on the basis of this defect model, to be 0.95 eV. Also the result indicates that both of singly and doubly ionized metal vacancies are simultaneously present at above 1248K

      • SCOPUSKCI등재

        Fe(Ⅱ) 착화합물에 의한 Cyclohexane 의 부분 산화반응

        김사흠,오승모 ( Sa Heum Kim,Seung Mo Oh ) 한국공업화학회 1994 공업화학 Vol.5 No.2

        Fe(II) 또는 Fe(III)/picolinic acid 유도체로 구성된 착화합물을 이용하여 과산화수소에 의한 cyclohexane의 부분 산화반응을 수행하였다. Cyclohexanone과 cyclohexanol이 주된 생성물이었으며, one/ol비는 3∼10이었다. Pyridine/acetic acid 혼합용매(부피비 2.5:1, pH 5.3)에서 가장 우수한 활성을 보였고, 반응온도는 25∼40℃가 최적이었다. Cyclohexyl hydroperoxide가 반응 중간체임을 확인하였고, adamantane의 부분 산화반응과 radical trap 첨가 실험의 결과로부터 반응은 대부분 non-radical 경로를 거쳐 진행됨을 알 수 있었다. Partial oxidation of cyclohexane by HOOH was carried out with the transition metal complexes composed of Fe(II) or Fe(III)/picolinic acid derivatives. The major products were turned out to be cyclohexanone and cyclohexanol with the one/ol ratios of 3∼10. The best performance was observed in a mixed solvent of pyridine/acetic acid(volume ratio 2.5: 1, pH 5.3) and optimal temperature was 25∼40℃. It was known that cyclohexyl hydroperoxide is the reaction intermediate, and that the reaction dominantly follows non-radical pathways which was ascertained from the results of the adamantane oxidation and radical trap experiments.

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